發(fā)布時(shí)間：2023-02-09 13:06

　　線性α-烯烴是一種重要的化工原料,乙烯選擇性齊聚生產(chǎn)特定碳數(shù)的α-烯烴已成為今后重要的發(fā)展方向。近年來,Cr系催化劑在乙烯選擇性齊聚生產(chǎn)線性α-烯烴方面表現(xiàn)出的高活性和高選擇性受到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛重視。PNP型配體在鉻催化乙烯選擇性齊聚制備α-烯烴的反應(yīng)中得到了廣泛的研究,眾多研究表明配體的結(jié)構(gòu)對(duì)催化劑性能起到了決定性的作用。多位點(diǎn)的PNP配體由于結(jié)構(gòu)特殊,在與鉻中心配位的過程中可能形成獨(dú)特的配位模式從而影響到催化性能。因此,本論文主要開展了以下方面的研究工作:以氨基酚、氨基苯硫酚類底物,分別與二苯基氯化磷作用,合成了多位點(diǎn)PNP配體L1～L3、L5～L6。利用¹H NMR、¹³C NMR等分析手段確定各配體的結(jié)構(gòu)。用上述配體與鉻鹽、助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)組成催化劑,用于催化乙烯齊聚反應(yīng)。通過改變?nèi)軇�、反�?yīng)溫度、Al/Cr摩爾比、乙烯壓力等反應(yīng)條件考察了其對(duì)催化反應(yīng)的影響。通過對(duì)比實(shí)驗(yàn),考察了配體結(jié)構(gòu)對(duì)催化性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:氨基酚類配體在活性和對(duì)1-辛烯選擇性方面優(yōu)于對(duì)應(yīng)的氨基苯硫酚類配體;在溶劑為環(huán)己烷、反應(yīng)溫度為50℃、...

【文章頁數(shù)】：66 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
創(chuàng)新點(diǎn)摘要
前言
第一章 緒論
    1.1 概述
        1.1.1 線性α-烯烴
        1.1.2 線性α-烯烴生產(chǎn)方法
        1.1.3 線性α-烯烴的應(yīng)用
    1.2 密度泛函理論
    1.3 多位點(diǎn)PNP配體在乙烯選擇性齊聚中的研究進(jìn)展
        1.3.1 雙核PNP配體在催化乙烯選擇性齊聚中的應(yīng)用
        1.3.2 三核PNP配體在催化乙烯選擇性齊聚中的應(yīng)用
        1.3.3 四核PNP配體在催化乙烯選擇性齊聚中的應(yīng)用
        1.3.4 N端帶有雜原子的PNP配體在催化乙烯選擇性齊聚中的應(yīng)用
        1.3.5 P端帶有雜原子的PNP配體在催化乙烯選擇性齊聚中的應(yīng)用
    1.4 乙烯選擇性齊聚反應(yīng)的機(jī)理
        1.4.1 乙烯三聚的金屬環(huán)機(jī)理
        1.4.2 乙烯三聚的金屬環(huán)機(jī)理
    1.5 本課題的提出
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 實(shí)驗(yàn)原料及儀器
        2.1.1 實(shí)驗(yàn)原料
        2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.1.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
    2.2 氨基酚類配體的合成
        2.2.1 2-氨基苯酚磷配體的合成與表征
        2.2.2 3-氨基苯酚磷配體的合成與表征
        2.2.3 4-氨基苯酚磷配體的合成與表征
    2.3 氨基苯硫酚類配體的合成
        2.3.1 2-氨基苯硫酚磷配體的合成與表征
        2.3.2 3-氨基苯硫酚磷配體的合成與表征
        2.3.3 4-氨基苯硫酚磷配體的合成與表征
    2.4 配合物的合成
        2.4.1 CrCl₃(THF)₃ 的制備
        2.4.2 金屬配合物的預(yù)制
    2.5 乙烯齊聚
    2.6 催化劑活性和聚合產(chǎn)物選擇性計(jì)算
    2.7 氣相色譜標(biāo)圖
    2.8 密度泛函數(shù)理論計(jì)算
第三章 結(jié)果與討論
    3.1 不同反應(yīng)條件對(duì)配體收率的影響
        3.1.1 溫度對(duì)配體收率的影響
        3.1.2 溶劑對(duì)配體收率的影響
        3.1.3 二苯基氯化磷與活潑氫摩爾比對(duì)配體收率的影響
        3.1.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)配體收率的影響
    3.2 催化乙烯齊聚反應(yīng)
        3.2.1 2-氨基苯硫酚磷配體催化體系的理論計(jì)算
        3.2.2 3-氨基苯硫酚理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)
        3.2.3 4-氨基苯硫酚磷配體催化體系的齊聚性能和理論計(jì)算
        3.2.4 配體結(jié)構(gòu)對(duì)催化劑性能的影響
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
發(fā)表文章目錄
致謝
附錄



本文編號(hào)：3738792