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基于萜烯和油脂共活化制備生物航煤的新路徑探索及催化機(jī)理的研究

發(fā)布時(shí)間:2022-02-18 19:43
  航空業(yè)的迅速發(fā)展帶來了航煤燃料需求量的增大,因而以可再生生物質(zhì)為原料制備生物航煤的路線備受關(guān)注。傳統(tǒng)生物航煤的生產(chǎn)工藝?yán)脙啥渭託涞摹疤荚拥牟眉簟奔夹g(shù)。為了解決傳統(tǒng)工藝存在的氫耗嚴(yán)重、碳損嚴(yán)重、缺少芳烴等問題,我們從源頭上創(chuàng)新,發(fā)展了一步法無氫條件下用非硫雙金屬催化劑將油脂與萜烯共活化制備高品質(zhì)航空煤油的“碳原子的拼接”路線。萜烯原位產(chǎn)生的氫氣,可以催化轉(zhuǎn)化油脂加氫脫氧,且由萜烯所產(chǎn)生的C7-C15的烴類和C10芳烴摻入油脂產(chǎn)生的烴類碳鏈(主要為C17的烷烴),可以調(diào)節(jié)生物航煤具有合適的碳鏈長度和芳烴組分。對于設(shè)計(jì)的雙生物質(zhì)合成生物航煤燃料的路線,從研究萜烯的脫氫入手,調(diào)節(jié)了萜烯脫氫催化劑的載體酸性以及反應(yīng)體系的氣氛來獲得溶劑的最大限度地脫氫,實(shí)現(xiàn)芳烴產(chǎn)物選擇性的最大化;同時(shí)還采用HSC反應(yīng)程度計(jì)算和Matlab數(shù)學(xué)工具模擬對檸檬烯脫氫芳構(gòu)化過程的機(jī)理進(jìn)行了合理的推測;隨后再進(jìn)一步研制了負(fù)載型多功能雙金屬Pd-Ni/HZSM-5催化劑,考察了其在低壓氫氣(2 bar)下脂肪酸與檸檬烯共催化的反應(yīng)性能,提出了內(nèi)部氫循環(huán)的反應(yīng)機(jī)理,闡明了載體的孔道效應(yīng)、酸性濃度、以及金屬與載體的相互作用... 

【文章來源】:華東師范大學(xué)上海市211工程院校985工程院校教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:102 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 前言
    1.2 航空煤油的合成工藝簡介
        1.2.1 蒸餾技術(shù)制備石油基航空煤油
        1.2.2 費(fèi)托合成技術(shù)制備航空煤油
        1.2.3 木質(zhì)纖維素的催化轉(zhuǎn)化路線
    1.3 生物質(zhì)資源及其利用
        1.3.1 單萜烯檸檬烯的反應(yīng)類型簡介
        1.3.2 油脂的催化轉(zhuǎn)化技術(shù)
    1.4 論文立意以及工作思路
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 主要原料和試劑
    2.2 催化劑的制備
        2.2.1 載體的制備
        2.2.2 單/雙金屬催化劑的制備
    2.3 產(chǎn)物分析方法
    2.4 催化劑的表征部分
第三章 檸檬烯脫氫芳構(gòu)化的機(jī)理研究
    3.1 引言
    3.2 Pd/HZSM-5催化檸檬烯脫氫的反應(yīng)測試
        3.2.1 載體HZSM-5不同硅鋁比的影響
        3.2.2 N_2氣氛與低壓H_2氣氛的影響
    3.3 催化劑的表征
    3.4 反應(yīng)溫度對檸檬烯脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)的影響
    3.5 Matlab軟件模擬不同氫壓下萜烯脫氫的可能路徑
    3.6 綜合分析檸檬烯脫氫芳構(gòu)化的可能路徑
    3.7 本章小結(jié)
第四章 雙金屬Pd-Ni/HZSM-5催化檸檬烯脫氫和脂肪酸加氫脫氧的過程耦合
    4.1 引言
    4.2 雙金屬催化劑的表征
    4.3 催化劑和反應(yīng)條件的優(yōu)化過程
    4.4 反應(yīng)溫度的影響
    4.5 載體酸性對反應(yīng)體系的影響
    4.6 金屬組成對反應(yīng)體系的影響
    4.7 反應(yīng)的氣、液相產(chǎn)物分析
    4.8 反應(yīng)路徑和反應(yīng)機(jī)理的探究
    4.9 催化劑的穩(wěn)定性評價(jià)
    4.10 本章小結(jié)
第五章 無氫條件下油脂與檸檬烯共活化制備生物航煤
    5.1 基于傳統(tǒng)生物航煤的缺陷設(shè)計(jì)制備生物航煤的新工藝
    5.2 反應(yīng)體系中催化劑的優(yōu)化過程
    5.3 反應(yīng)原料和溶劑的各自反應(yīng)動(dòng)力學(xué)曲線
    5.4 載體的影響
    5.5 雙金屬催化劑的表征
    5.6 氣液相的產(chǎn)物分布
    5.7 基于內(nèi)部氫轉(zhuǎn)移的反應(yīng)機(jī)理的提出
    5.8 本章小結(jié)
第六章 總結(jié)與展望
參考文獻(xiàn)
科研成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[3]航空生物燃料制備技術(shù)及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 孫曉英,劉祥,趙雪冰,楊明,劉德華.  生物工程學(xué)報(bào). 2013(03)
[4]費(fèi)托合成鈷基催化劑的研究進(jìn)展[J]. 孫予罕,陳建剛,王俊剛,賈麗濤,侯博,李德寶,張娟.  催化學(xué)報(bào). 2010(08)
[5]費(fèi)托合成催化劑的研究進(jìn)展[J]. 王野,康金燦,張慶紅.  石油化工. 2009(12)
[6]費(fèi)托合成反應(yīng)器的進(jìn)展[J]. 石勇.  化工技術(shù)與開發(fā). 2008(05)
[7]漿態(tài)床F-T合成Fe/Cu/K/SiO2催化劑中K助劑作用的研究[J]. 侯文娟,吳寶山,安霞,李廷真,相宏偉,李永旺.  燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2008(02)
[8]鉀助劑對F-T合成鐵基催化劑漿態(tài)床反應(yīng)性能的影響[J]. 劉福霞,郝慶蘭,王洪,楊勇,白亮,朱玉雷,田磊,張志新,相宏偉,李永旺.  催化學(xué)報(bào). 2004(11)
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本文編號(hào):3631435

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