受到溶劑分子、界面和分子鏈間相互作用的協(xié)同影響,聚合物在溶液中可以發(fā)生聚集,形成宏觀、介觀、微觀等尺度上不同層次的聚集結(jié)構(gòu),比如聚合物單晶、聚合物串晶、聚合物微球、膠束和凝膠等。這些聚集體在工業(yè)催化、生物醫(yī)用和生物工程等方面均具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,因而成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)之一。其中,聚合物的結(jié)晶也是誘發(fā)不同聚集體結(jié)構(gòu)形成的重要推動(dòng)力,而且結(jié)晶能促進(jìn)分子鏈規(guī)整和緊密的排列,極大地提高聚合物材料的綜合性能,所以對(duì)結(jié)晶驅(qū)動(dòng)的聚合物在溶液中的聚集結(jié)構(gòu)和性能的研究引起了科研人員的廣泛關(guān)注。同時(shí)聚合物的聚集結(jié)構(gòu)極大地影響材料的性能。然而,結(jié)晶誘導(dǎo)聚合物在溶液中形成多層次聚集結(jié)構(gòu)的機(jī)制尚不明確,聚集結(jié)構(gòu)的形成、演變與調(diào)控的規(guī)律也不清楚。因此,研究結(jié)晶性聚合物在溶液中的多層次聚集結(jié)構(gòu)的形成與性能調(diào)控對(duì)設(shè)計(jì)功能性高分子材料具有重要意義。聚乳酸（PLA）是一種典型的結(jié)晶性生物可降解聚合物,同時(shí)具有兩種旋光異構(gòu)體,聚左旋乳酸（PLLA）和聚右旋乳酸（PDLA）。當(dāng)PLLA和PDLA共混或共聚時(shí),可以形成立構(gòu)復(fù)合（SC）結(jié)晶,從而大大提高PLA材料的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和耐水解性等。本文將PLA的結(jié)晶作為誘導(dǎo)聚合物... 

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制備的六邊形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ單晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??－－－－１３６］??

?浙江大學(xué)博士學(xué)位論文??單晶的形狀較為規(guī)則，如圖２．２所示，主要包括平面正六邊形［３４’３５］、菱形１３６］、平面正??方形［３７，３８］等。??？■??圖２．１聚乙烯溶液?jiǎn)尉У模ǎ幔?ＴＥＭ圖和（ｂ）電子衍射圖［３１］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．１?（ａ）?ＴＥＭ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ?ａｎｄ?（ｂ）?ｅｌｅｃｔｒｏｎ?ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ?ｏｆ?ｔｏｐｏｇｒａｐｈｙ?ａｎｄ?ｄａｒｋ－ｆｉｅｌｄ??ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ?ｏｎ?ｔｈｅ?ｌａｍｅｌｌａｒ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌｓ?ｏｆ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，?ｇｒｏｗｎ?ｉｎ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．??（ａ）?（ｂ）?（０?：．??■ｄ．＆＇ｉ?ｂ％ｌ；．?＇?■?乂，ｗ?＊??圖２．２?（ａ）?４５°Ｃ下１－丁醇溶液中制備的六邊形ＰＣＬ－ＳｉＯＲ單晶［３４］?（ｂ）?３０°Ｃ下，乙??酸戊酯溶液中，以聚氧化乙烯－６－聚苯乙烯（ＰＥＯ－６－ＰＳ）為種子，制備的ＰＥＯ單晶１３６］??（ｃ）?３０°Ｃ下，對(duì)二甲苯溶液中制備的ＰＳ－６－ＰＬＬＡ單晶１３７］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．２?（ａ）?Ｈｅｘａｇｏｎａｌ－ｓｈａｐｅｄ?ＰＣＬ－ＳｉＯＲ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｉｎ?１－ｂｕｔａｎｏｌ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ??ａｔ?４５°Ｃ，?（ｂ）?ｓｑｕａｒｅ－ｓｈａｐｅｄ?ｈｏｍｏ－ＰＥＯ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?ｇｒｏｗｔｈ?ｏｎ?ｔｈｅ?ＰＥＯ－ｂ－ＰＳ?ｄｉｂｌｏｃｋ??ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｅｄ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ?ａｔ?Ｔｃ?＝?３０?°Ｃ?ｉｎ?ａｍｙｌ?ａｃｅｔａｔｅ?ｄｉｌｕｔｅ?ｓｏｌｕｔｉｏｎ

羥基（－ＯＨ）可與氧化鐵納米粒子絡(luò)合｜５２］，巰基（－ＳＨ）可與金（Ａｕ）、銀和鉑（Ｐｔ）??等納米粒子絡(luò)合［５３］。他們將ＰＣＬ末端官能化的ＨＯ－ＰＣＬ－ＳＨ聚合物培養(yǎng)成單晶，如??圖２．４所示，末端羥基和四氧化三鐵（Ｆｅ３０４）納米粒子具有絡(luò)合作用，末端巰基和??Ｐｔ納米粒子具有絡(luò)合作用，利用Ｐｔ納米粒子和Ｆｅ３０４納米粒子的協(xié)同作用，制備了??聚合物單晶／Ｐｔ／Ｆｅ３０４三元雜化納米復(fù)合材料。ＰＣＬ單晶高的比表面積，使得這種材料??具有較高的催化活性。而且，改變Ｐｔ納米粒子和Ｆｅ３０４納米粒子的吸附順序，不影??響最終的催化活性，表明第二種納米粒子吸附上去時(shí)，第一種納米粒子不會(huì)脫附。他??５??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Crystallization-driven Self-assembly of Isotactic Polystyrene in N,N-Dimethylformamide[J]. Qi-hua Zhou,Zhi-yun Li,Hua-qing Liang,Yong-jiang Long,Qing Wu,Hai-yang Gao,Guo-dong Liang,祝方明.  Chinese Journal of Polymer Science. 2015(04)
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碩士論文
[1]共價(jià)鍵與多重氫鍵鍵合的聚乳酸/聚乙二醇嵌段共聚物的制備與溶液自組裝[D]. 馬陳雷.浙江大學(xué) 2015



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