不對稱催化氫化反應是制備手性化合物最為直接和有效的方法之一,基于其具有原子經(jīng)濟性高、綠色污染小、易于操作等特點,在學術界和工業(yè)界都得到了廣泛應用。手性醇普遍存在于各種天然產(chǎn)物、醫(yī)藥和香精香料中,羰基化合物的不對稱氫化反應是構建該類化學物的重要方法之一。簡單酮和部分官能化酮的不對稱氫化反應已經(jīng)得到了很好的發(fā)展,尤其近年來三齒配體的發(fā)展,更是將該類化合物的不對稱氫化轉(zhuǎn)化數(shù)推進到數(shù)百萬級。然而,實現(xiàn)α-酮酸類化合物,尤其是含氮的環(huán)狀α-酮酰胺類化合物的不對稱氫化,依然是一項難題。針對上述科學問題和實際工業(yè)化需求,本論文以張緒穆教授課題組發(fā)展的一系列二茂鐵骨架三齒配體為基礎,開發(fā)了一種高效的鏈狀α-酮酸和環(huán)狀α-酮酰胺的不對稱氫化反應。對于環(huán)狀酮酰胺底物,以f-amphox與金屬Ir的絡合物為催化劑,以甲基叔丁基醚為溶劑,以氫氧化鉀為堿,以四丁基溴化膦為添加劑,在室溫下實現(xiàn)了系列該類底物的高效不對稱氫化反應（轉(zhuǎn)化率最高達99%,對映選擇性最高達96%ee,非對映選擇性最高達>20:1 dr）。對于鏈狀酮酸底物,以f-amphol與金屬Ir的絡合物為催化劑,在室溫下實現(xiàn)了苯甲酰甲酸的不對稱... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：84 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

苯甲酰甲酸氫化產(chǎn)物甲酯衍生物HPLC譜圖


本文編號：3458654