傅克烷基化/共聚制備咪唑功能化陰離子交換膜
發(fā)布時(shí)間:2021-08-26 19:16
陰離子交換膜燃料電池氧還原反應(yīng)(ORR)動(dòng)力學(xué)速率快、可采用非貴金屬作為催化劑、成本低,因此成為近年來(lái)新型清潔能源的研究熱點(diǎn)之一。作為其核心部件的陰離子交換膜需要具有以下性能:具有好的微相分離結(jié)構(gòu);制備路線綠色環(huán)保無(wú)毒;膜材料能夠溶解在非燃料低毒低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中,以用作催化層離聚物。為滿足以上要求針對(duì)不同主鏈,本文首先選用吸電子基團(tuán)羰基比例較高的聚醚醚酮酮(PEEKK),制備了易溶于異丙醇的咪唑功能化聚醚醚酮酮膜,實(shí)現(xiàn)了膜材料直接作為催化層離聚物;并分別通過(guò)可溶于二氯甲烷且苯環(huán)電子云密度較高的聚砜(PSf)的傅克烷基化路線,以及單體共聚制備的含有強(qiáng)吸電子羰基且?guī)в邢┍p鍵的聚芳醚酮(PEK-DB)的反馬氏加成氯化路線制膜,降低了氯甲基化路線的毒性;同時(shí)向膜內(nèi)引入長(zhǎng)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)誘導(dǎo)形成良好的親水/疏水微相分離結(jié)構(gòu),提高了膜的氫氧根離子傳導(dǎo)率、尺寸和堿性穩(wěn)定性。為實(shí)現(xiàn)制膜材料直接用作催化層離聚物,改善現(xiàn)有商業(yè)化催化層離聚物傳導(dǎo)率低、高性能膜材料用作離聚物不易溶于非燃料低毒低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的問(wèn)題,選用結(jié)構(gòu)中羰基比例增加的商業(yè)化的PEEKK,提高與苯環(huán)的π-π共軛作用,通過(guò)氯甲基化路線制備的1,2...
【文章來(lái)源】:大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:124 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1中國(guó)原油及天然氣對(duì)外依存度趨勢(shì)圖??Fig.?1.1?Crude?oil?and?natural?gas?external?dependence?trend?chart?of?China??
總反應(yīng):H2+l/20;;—丨_丨20?總反應(yīng):丨12+1/202?—ILO??圖1.2燃料電池工作原理(a)質(zhì)子交換膜燃料電池及(b)陰離子交換膜燃料電池??Fig.?1.2?Principle?of?fuel?cells?(a)?proton?exchange?membrane?fuel?cells?and?(b)?anion??exchange?membrane?fuel?cells??1.1.3陰離子交換膜燃料電池簡(jiǎn)介??與質(zhì)子交換膜燃料電池及堿性燃料電池相比,AEMFCs具有一些突出優(yōu)點(diǎn)(1)??首先,堿性環(huán)境下氧化還原反應(yīng)(0RR)的電化學(xué)動(dòng)力學(xué)速率提高,因此可以采用非貴??金屬鈷、鎳等作為電極催化劑,從而降低了燃料電池的成本;(2)其次,在AEMFCs??中OH?離子由陰極經(jīng)AEMs傳導(dǎo)到燃料所在的陽(yáng)極,與水在膜內(nèi)傳導(dǎo)方向相同,有助于??水管理并能有效減少由離子拖曳造成的甲醇等燃料透過(guò)膜;(3)除此之外,由于電解質(zhì)??由AFCs中的液態(tài)KOH溶液轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)AEMs,AEMFCs有效解決了?C02與體系中OH-??離子反應(yīng)使其濃度下降導(dǎo)致的電池性能損失,以及堿性液體電解質(zhì)造成的電池腐蝕等問(wèn)??題。??由于具有以上優(yōu)勢(shì)
Fig.?1.3?(a)?Number?of?articles?published?on?AEMFCs?and?(b)?distribution?of?published??countries?and?regions?based?on?Web?of?Science??AEMFCs結(jié)構(gòu)如圖1.4所示,主要由催化層、氣體擴(kuò)散層、雙極板和陰離子交換膜??組成[3]。??(1)催化層主要由催化劑、離子聚合物(離聚物)、電子導(dǎo)體組成,三者構(gòu)成一個(gè)??高效的三相界面,保證電極反應(yīng)連續(xù)穩(wěn)定的進(jìn)行。其中催化劑提供電池陰陽(yáng)極反應(yīng)的反??應(yīng)位點(diǎn),電子導(dǎo)體負(fù)責(zé)傳導(dǎo)電子,離聚物的作用則是實(shí)現(xiàn)OH-在AEMs到催化劑表面之??間的傳遞。??-5-??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]咪唑季銨化聚合物堿性陰離子交換膜的研制及表征[J]. 陳炳鑫,陳春明. 膜科學(xué)與技術(shù). 2018(02)
[2]The control and optimization of macro/micro-structure of ion conductive membranes for energy conversion and storage[J]. Xiaoming Yan,Wenji Zheng,Xuehua Ruan,Yu Pan,Xuemei Wu,Gaohong He. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2016(05)
[3]物質(zhì)溶解度參數(shù)的計(jì)算方法[J]. 周效全. 石油鉆采工藝. 1991(03)
博士論文
[1]微相分離陰離子交換膜結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與性能研究[D]. 賀玉彬.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2018
本文編號(hào):3364814
【文章來(lái)源】:大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:124 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1中國(guó)原油及天然氣對(duì)外依存度趨勢(shì)圖??Fig.?1.1?Crude?oil?and?natural?gas?external?dependence?trend?chart?of?China??
總反應(yīng):H2+l/20;;—丨_丨20?總反應(yīng):丨12+1/202?—ILO??圖1.2燃料電池工作原理(a)質(zhì)子交換膜燃料電池及(b)陰離子交換膜燃料電池??Fig.?1.2?Principle?of?fuel?cells?(a)?proton?exchange?membrane?fuel?cells?and?(b)?anion??exchange?membrane?fuel?cells??1.1.3陰離子交換膜燃料電池簡(jiǎn)介??與質(zhì)子交換膜燃料電池及堿性燃料電池相比,AEMFCs具有一些突出優(yōu)點(diǎn)(1)??首先,堿性環(huán)境下氧化還原反應(yīng)(0RR)的電化學(xué)動(dòng)力學(xué)速率提高,因此可以采用非貴??金屬鈷、鎳等作為電極催化劑,從而降低了燃料電池的成本;(2)其次,在AEMFCs??中OH?離子由陰極經(jīng)AEMs傳導(dǎo)到燃料所在的陽(yáng)極,與水在膜內(nèi)傳導(dǎo)方向相同,有助于??水管理并能有效減少由離子拖曳造成的甲醇等燃料透過(guò)膜;(3)除此之外,由于電解質(zhì)??由AFCs中的液態(tài)KOH溶液轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)AEMs,AEMFCs有效解決了?C02與體系中OH-??離子反應(yīng)使其濃度下降導(dǎo)致的電池性能損失,以及堿性液體電解質(zhì)造成的電池腐蝕等問(wèn)??題。??由于具有以上優(yōu)勢(shì)
Fig.?1.3?(a)?Number?of?articles?published?on?AEMFCs?and?(b)?distribution?of?published??countries?and?regions?based?on?Web?of?Science??AEMFCs結(jié)構(gòu)如圖1.4所示,主要由催化層、氣體擴(kuò)散層、雙極板和陰離子交換膜??組成[3]。??(1)催化層主要由催化劑、離子聚合物(離聚物)、電子導(dǎo)體組成,三者構(gòu)成一個(gè)??高效的三相界面,保證電極反應(yīng)連續(xù)穩(wěn)定的進(jìn)行。其中催化劑提供電池陰陽(yáng)極反應(yīng)的反??應(yīng)位點(diǎn),電子導(dǎo)體負(fù)責(zé)傳導(dǎo)電子,離聚物的作用則是實(shí)現(xiàn)OH-在AEMs到催化劑表面之??間的傳遞。??-5-??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]咪唑季銨化聚合物堿性陰離子交換膜的研制及表征[J]. 陳炳鑫,陳春明. 膜科學(xué)與技術(shù). 2018(02)
[2]The control and optimization of macro/micro-structure of ion conductive membranes for energy conversion and storage[J]. Xiaoming Yan,Wenji Zheng,Xuehua Ruan,Yu Pan,Xuemei Wu,Gaohong He. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2016(05)
[3]物質(zhì)溶解度參數(shù)的計(jì)算方法[J]. 周效全. 石油鉆采工藝. 1991(03)
博士論文
[1]微相分離陰離子交換膜結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與性能研究[D]. 賀玉彬.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2018
本文編號(hào):3364814
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