發(fā)布時(shí)間：2021-08-02 05:14

　　氟硅橡膠兼具有機(jī)氟橡膠和有機(jī)硅橡膠的優(yōu)異性能,近年來(lái)隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,氟硅橡膠的市場(chǎng)需求迅速擴(kuò)大,國(guó)內(nèi)外對(duì)氟硅橡膠的研究也逐漸深入。傳統(tǒng)氟硅橡膠硫化體系存在許多不足,新型硫化體系的研究已成為氟硅橡膠發(fā)展的一個(gè)重要方向。本論文主要利用芳基三氟乙烯基醚（TFVE）結(jié)構(gòu)的[2π+2π]雙自由基熱環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián),制備含全氟環(huán)丁基芳基醚的新型氟硅橡膠（Si-PFCB）。主要的研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:（1）采用氟烷基化反應(yīng)、脫鹵反應(yīng)制備芳基三氟乙烯基醚單體,再通過(guò)格氏反應(yīng)將TFVE基團(tuán)引入硅烷單體中,最后在強(qiáng)酸催化下進(jìn)行水解制備含TFVE結(jié)構(gòu)的環(huán)硅氧烷（M₄）,利用紅外、核磁、元素分析等對(duì)單體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)表征;并通過(guò)DSC對(duì)M₄進(jìn)行了熱分析,結(jié)果表明TFVE基團(tuán)的熱環(huán)化溫度為160²55^oC,為后期氟硅橡膠的硫化奠定了理論基礎(chǔ);另一方面也表明單體在強(qiáng)酸環(huán)境下較穩(wěn)定。（2）以M₄、八甲基環(huán)四硅氧烷（D₄）為單體,通過(guò)陰離子開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)制備含芳基三氟乙烯基醚的聚硅氧烷（... 

【文章來(lái)源】：煙臺(tái)大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：91 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

硅氫加成型硅橡膠硫化機(jī)理

煙臺(tái)大學(xué)碩士學(xué)位論文3膠生膠中的乙烯基加成而發(fā)生交聯(lián)（如圖1.1所示）。交聯(lián)用的鉑催化劑對(duì)硫、磷、氮較為敏感，極易中毒、失活且鉑催化劑價(jià)格昂貴。（2）過(guò)氧化物硫化體系過(guò)氧化物硫化體系則是以自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的（如圖1.2所示），通過(guò)加熱使有機(jī)過(guò)氧化物分解成自由基，引發(fā)分子中的有機(jī)基（甲基、乙烯基）形成高分子自由基，通過(guò)自由基耦合產(chǎn)生交聯(lián)。因此，交聯(lián)體系多為無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，在硫化過(guò)程中過(guò)氧化物的分解產(chǎn)物殘留在體系中難以除盡，影響硅橡膠的性能；且某些填料會(huì)吸收自由基，阻滯自由基的硫化。圖1.2過(guò)氧化物型硅橡膠硫化機(jī)理Fig.1.2Thevulcanizingmechanismofsiliconerubbercuredbyperoxide（3）官能團(tuán)縮合硫化體系圖1.3脫醇型硅橡膠硫化機(jī)理Fig.1.3Thevulcanizationmechanismofdealcoholizedsiliconerubber官能團(tuán)縮合硫化體系主要用于室溫硫化硅橡膠的制備，按其硫化方式可分為單組分與雙組份室溫硫化硅橡膠，若按硫化機(jī)理又可分為脫醇型、脫酸型、脫肟型等。

煙臺(tái)大學(xué)碩士學(xué)位論文3膠生膠中的乙烯基加成而發(fā)生交聯(lián)（如圖1.1所示）。交聯(lián)用的鉑催化劑對(duì)硫、磷、氮較為敏感，極易中毒、失活且鉑催化劑價(jià)格昂貴。（2）過(guò)氧化物硫化體系過(guò)氧化物硫化體系則是以自由基反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的（如圖1.2所示），通過(guò)加熱使有機(jī)過(guò)氧化物分解成自由基，引發(fā)分子中的有機(jī)基（甲基、乙烯基）形成高分子自由基，通過(guò)自由基耦合產(chǎn)生交聯(lián)。因此，交聯(lián)體系多為無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，在硫化過(guò)程中過(guò)氧化物的分解產(chǎn)物殘留在體系中難以除盡，影響硅橡膠的性能；且某些填料會(huì)吸收自由基，阻滯自由基的硫化。圖1.2過(guò)氧化物型硅橡膠硫化機(jī)理Fig.1.2Thevulcanizingmechanismofsiliconerubbercuredbyperoxide（3）官能團(tuán)縮合硫化體系圖1.3脫醇型硅橡膠硫化機(jī)理Fig.1.3Thevulcanizationmechanismofdealcoholizedsiliconerubber官能團(tuán)縮合硫化體系主要用于室溫硫化硅橡膠的制備，按其硫化方式可分為單組分與雙組份室溫硫化硅橡膠，若按硫化機(jī)理又可分為脫醇型、脫酸型、脫肟型等。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]突破 Trade-off 效應(yīng)的聚電解質(zhì)-無(wú)機(jī)雜化膜及其CO2 分離性能強(qiáng)化[D]. 辛清萍.天津大學(xué) 2015
[2]新型硅橡膠的制備與性能研究[D]. 刁屾.山東大學(xué) 2011
[3]耐輻照硅橡膠研究[D]. 姜志鋼.山東大學(xué) 2007

碩士論文
[1]氟硅橡膠的制備與性能研究[D]. 陳賢宏.湖北工業(yè)大學(xué) 2018
[2]含氟聚硅氧烷及功能性有機(jī)硅化合物的研究[D]. 王傳萍.煙臺(tái)大學(xué) 2017
[3]高性能含氟有機(jī)硅材料的合成、表征及性能研究[D]. 辛雨萌.鄭州大學(xué) 2017
[4]基于胺烯反應(yīng)構(gòu)筑新型有機(jī)硅材料及其性能研究[D]. 岳遠(yuǎn)志.山東大學(xué) 2012
[5]含全氟環(huán)丁基新型可溶性聚酰亞胺的合成與表征[D]. 李思.東華大學(xué) 2006



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