UHMWPE微孔膜濕法—拉伸工藝機(jī)理及其結(jié)構(gòu)性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-07-14 20:35
微孔膜材料憑借其獨(dú)有性能被廣泛地應(yīng)用于廢水處理、鋰電池隔膜及醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域。隨著技術(shù)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,對(duì)高性能微孔膜的需求日益增加。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)材料因其優(yōu)異的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性,成為高性能微孔膜的重要生產(chǎn)材料,但極高的粘度和極低的臨界剪切速率,使其加工成型困難,限制了 UHMWPE材料的實(shí)際應(yīng)用。本文以UHMWPE為基體材料,液體石蠟(LP)為稀釋劑,采用濕法-拉伸(TIPS-S)工藝制備UHMWPE微孔膜,不僅可解決材料加工困難問題,且實(shí)現(xiàn)了對(duì)UHMWPE微孔膜孔隙結(jié)構(gòu)的合理調(diào)控,為高性能微孔膜的研究制備奠定了基礎(chǔ)。采用TIPS工藝制備微孔膜過程中,體系相分離行為直接影響微孔膜的孔結(jié)構(gòu)和性能,本文首先針對(duì)UHMWPE/LP體系的相分離行為機(jī)理展開系統(tǒng)研究,深入探討了冷卻速率對(duì)體系相分離行為的影響機(jī)制,并通過透射偏光顯微鏡、DSC、SEM和廣角XRD等方法,探明了冷卻速率對(duì)微孔膜孔徑尺寸、孔隙率、結(jié)晶度和水通量的影響,以指導(dǎo)TIPS-S工藝調(diào)控。在UHMWPE/LP體系相分離機(jī)理研究基礎(chǔ)上,本文對(duì)實(shí)際加工過程中UHMWPE/LP基體流延膜的晶體結(jié)構(gòu)與性能演...
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:85 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1干法工藝原理??Fig.?1-1?Principle?of?dry?process??干法工藝在制膜時(shí)不需要任何添加劑,制膜過程中不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染
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第1章緒論??圖1-4為L-L相分離機(jī)理圖,當(dāng)聚合物/稀釋劑體系從均相區(qū)進(jìn)入到亞穩(wěn)區(qū)??時(shí),體系發(fā)生L-L相分離。在亞穩(wěn)區(qū)域,聚合物/稀釋劑體系在濃度波動(dòng)較小時(shí)??是穩(wěn)定的,但當(dāng)濃度波動(dòng)較大時(shí)體系將非自發(fā)地發(fā)生L-L相分離,此區(qū)域的相??分離機(jī)理為成核-生長機(jī)理。溫度進(jìn)一步降低,體系越過旋節(jié)線進(jìn)入不穩(wěn)定的兩??相區(qū)域,此區(qū)域內(nèi)體系將自發(fā)發(fā)生L-L相分離形成聚合物富相和貧相,此區(qū)域??的相分離機(jī)理為旋節(jié)線分相機(jī)理。??均相區(qū)??旋節(jié)線??兩相區(qū)(旋節(jié)??;?亞穩(wěn)區(qū)(戍核生長機(jī)理分??相)??圖1-4聚合物/稀釋劑體系L-L分相機(jī)理圖??Fig.?1-4?L-L?phase?separation?mechanism?of?polymer/diluent?system??1.3.1.2固-液(S-L)相分離??S-L相分離是指聚合物/稀釋劑均相體系在冷卻過程中通過聚合物的結(jié)晶實(shí)??現(xiàn)的相分離過程。目前,普遍采用Flory-Huggins的熔點(diǎn)降低理論來解釋聚合物??/稀釋劑體系結(jié)晶熱力學(xué)過程,式(1.3)給出了體系中聚合物熔點(diǎn)Tm與其體積??分?jǐn)?shù)之間的關(guān)系:??T???1???m ̄?RV^l-cpJ-zil-cpJVAH^+T^?(L3>??式中,代表氣體常數(shù),。和Fs分別為聚合物重復(fù)單元和稀釋劑的摩爾體??積,A/Zp為聚合物重復(fù)單元的摩爾熔融焓,T%為純聚合物的熔點(diǎn),/為??Flory-Huggins相互作用參數(shù)。以cpx作為橫坐標(biāo),Tm作為縱坐標(biāo)作聚合物/稀釋??劑二元強(qiáng)相互作用體系相圖,如圖1-5所示。聚合物/稀釋劑體系高溫時(shí)形成均??相溶液,冷卻過程中當(dāng)溫度降到S-L相分離線,溶液分成聚
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]用于鋰離子電池的復(fù)合隔膜[J]. 王洪,楊馳,謝文峰,余剛. 材料導(dǎo)報(bào). 2014(08)
[2]拉伸工藝對(duì)UHMWPE多孔膜結(jié)構(gòu)的影響[J]. 吳澤波,余少娜. 化學(xué)工程與裝備. 2013(11)
[3]凝固浴組成和溫度對(duì)PVDF疏水微孔膜結(jié)構(gòu)與性能的影響[J]. 李倩,許振良,呂潔. 高;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào). 2010(02)
[4]聚丙烯分子量對(duì)熱致相分離制備微孔膜的影響[J]. 郭寶華,范勁松,劉錦東,徐軍,王曉琳. 高分子學(xué)報(bào). 2009(01)
[5]熱致相分離制備聚偏氟乙烯多孔膜的結(jié)構(gòu)表征[J]. 李先鋒,呂曉龍,馬世虎,于忠海. 天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2005(05)
[6]流動(dòng)改性劑對(duì)UHMWPE流動(dòng)及磨損性能的影響研究[J]. 袁輝,劉廷華,劉云湘,敖歡. 工程塑料應(yīng)用. 2004(05)
[7]微孔膜在紅葡萄酒過濾澄清中的應(yīng)用研究[J]. 李景明,吳軍,王樹生,蔡同一. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào). 2004(01)
[8]膜蒸餾海水淡化研究[J]. 于德賢,于德良,于萬波,李新培,韓彬. 膜科學(xué)與技術(shù). 2002(01)
[9]應(yīng)力場下固-液相分離制備微孔聚丙烯中空纖維膜[J]. 顧斌,曹毅,杜強(qiáng)國,楊玉良. 功能高分子學(xué)報(bào). 1999(03)
博士論文
[1]拉伸和流動(dòng)誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶的分子模擬[D]. 聶儀晶.南京大學(xué) 2013
[2]聚丙烯腈多孔材料的熱致相分離法制備及其應(yīng)用基礎(chǔ)研究[D]. 吳青蕓.浙江大學(xué) 2013
[3]熱致相分離法制備聚乙烯微孔膜的結(jié)構(gòu)控制及性能研究[D]. 張春芳.浙江大學(xué) 2006
[4]聚烯烴(共混物)取向結(jié)晶與形變機(jī)理的研究[D]. 那兵.四川大學(xué) 2005
碩士論文
[1]聚烯烴微孔薄膜孔隙結(jié)構(gòu)演變與調(diào)控研究[D]. 馮杰杰.山東大學(xué) 2019
[2]含氟高分子微孔膜的制備及膜蒸餾應(yīng)用研究[D]. 劉雁飛.寧波大學(xué) 2018
[3]超高分子量聚乙烯纖維熱拉伸過程中的晶體結(jié)構(gòu)演變研究[D]. 安敏芳.寧波大學(xué) 2017
[4]熱致相分離法制備UHMWPE多孔膜及性能研究[D]. 石文強(qiáng).廣東工業(yè)大學(xué) 2014
[5]鋰離子電池新型隔膜材料的制備及其性能研究[D]. 毛新欣.河南師范大學(xué) 2012
本文編號(hào):3284849
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:85 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1干法工藝原理??Fig.?1-1?Principle?of?dry?process??干法工藝在制膜時(shí)不需要任何添加劑,制膜過程中不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染
jWMfi1?liiHI-?ila^sil'?||L。停椋浚蓿椋??響管謙??具有聯(lián)向片晶?退火完巷?冷拉伸產(chǎn)生?熱拉伸使微孔結(jié)構(gòu)??結(jié)構(gòu)的前體獏?片晶結(jié)構(gòu)?傲孔結(jié)構(gòu)?進(jìn)一步擴(kuò)大??Lamellar?stacks?^?Amorphous?chains??j?VW??micropore?穿Bridsc?Fibril??v????/??圖1-1干法工藝原理??Fig.?1-1?Principle?of?dry?process??干法工藝在制膜時(shí)不需要任何添加劑,制膜過程中不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。??但是,只有半結(jié)晶性聚合物才能用這種方法制膜,而且像UHMWPE這種高粘??度和極低臨界剪切速率的材料,也無法僅僅通過干法工藝加工成型。且干法工??藝條件影響復(fù)雜,孔隙結(jié)構(gòu)不易控制。??1.2.2濕法工藝??濕法工藝又稱熱致相分離法(TIPS),其工藝原理如圖1-2所示[27]。TIPS??工藝是由Castro發(fā)現(xiàn)的一種制備微孔膜的方法[28]。該法首先將聚合物與高沸點(diǎn)??小分子稀釋劑在較高溫度下熔融形成均相溶液,然后通過擠出、模壓等方式加??工成型。在加工成型過程中,溫度下降導(dǎo)致聚合物-稀釋劑均相溶液發(fā)生固-液相??分離或液-液相分離,將稀釋劑用揮發(fā)性試劑萃取后獲得微孔膜。??■?*圔&圔??聚W物?剤??聚合物稀鐸劑?相分離??均相溶液??圖1-2濕法工藝原理??Fig.?1-2?Principle?of?wet?process??自Castro首次提出熱致相分離方法以來,這種新型的制膜工藝引起了人們??的極大興趣。Lloyd等人[29,3Q]系統(tǒng)地研宄了相分離機(jī)理,確定了影響TIPS方法?
第1章緒論??圖1-4為L-L相分離機(jī)理圖,當(dāng)聚合物/稀釋劑體系從均相區(qū)進(jìn)入到亞穩(wěn)區(qū)??時(shí),體系發(fā)生L-L相分離。在亞穩(wěn)區(qū)域,聚合物/稀釋劑體系在濃度波動(dòng)較小時(shí)??是穩(wěn)定的,但當(dāng)濃度波動(dòng)較大時(shí)體系將非自發(fā)地發(fā)生L-L相分離,此區(qū)域的相??分離機(jī)理為成核-生長機(jī)理。溫度進(jìn)一步降低,體系越過旋節(jié)線進(jìn)入不穩(wěn)定的兩??相區(qū)域,此區(qū)域內(nèi)體系將自發(fā)發(fā)生L-L相分離形成聚合物富相和貧相,此區(qū)域??的相分離機(jī)理為旋節(jié)線分相機(jī)理。??均相區(qū)??旋節(jié)線??兩相區(qū)(旋節(jié)??;?亞穩(wěn)區(qū)(戍核生長機(jī)理分??相)??圖1-4聚合物/稀釋劑體系L-L分相機(jī)理圖??Fig.?1-4?L-L?phase?separation?mechanism?of?polymer/diluent?system??1.3.1.2固-液(S-L)相分離??S-L相分離是指聚合物/稀釋劑均相體系在冷卻過程中通過聚合物的結(jié)晶實(shí)??現(xiàn)的相分離過程。目前,普遍采用Flory-Huggins的熔點(diǎn)降低理論來解釋聚合物??/稀釋劑體系結(jié)晶熱力學(xué)過程,式(1.3)給出了體系中聚合物熔點(diǎn)Tm與其體積??分?jǐn)?shù)之間的關(guān)系:??T???1???m ̄?RV^l-cpJ-zil-cpJVAH^+T^?(L3>??式中,代表氣體常數(shù),。和Fs分別為聚合物重復(fù)單元和稀釋劑的摩爾體??積,A/Zp為聚合物重復(fù)單元的摩爾熔融焓,T%為純聚合物的熔點(diǎn),/為??Flory-Huggins相互作用參數(shù)。以cpx作為橫坐標(biāo),Tm作為縱坐標(biāo)作聚合物/稀釋??劑二元強(qiáng)相互作用體系相圖,如圖1-5所示。聚合物/稀釋劑體系高溫時(shí)形成均??相溶液,冷卻過程中當(dāng)溫度降到S-L相分離線,溶液分成聚
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]用于鋰離子電池的復(fù)合隔膜[J]. 王洪,楊馳,謝文峰,余剛. 材料導(dǎo)報(bào). 2014(08)
[2]拉伸工藝對(duì)UHMWPE多孔膜結(jié)構(gòu)的影響[J]. 吳澤波,余少娜. 化學(xué)工程與裝備. 2013(11)
[3]凝固浴組成和溫度對(duì)PVDF疏水微孔膜結(jié)構(gòu)與性能的影響[J]. 李倩,許振良,呂潔. 高;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào). 2010(02)
[4]聚丙烯分子量對(duì)熱致相分離制備微孔膜的影響[J]. 郭寶華,范勁松,劉錦東,徐軍,王曉琳. 高分子學(xué)報(bào). 2009(01)
[5]熱致相分離制備聚偏氟乙烯多孔膜的結(jié)構(gòu)表征[J]. 李先鋒,呂曉龍,馬世虎,于忠海. 天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2005(05)
[6]流動(dòng)改性劑對(duì)UHMWPE流動(dòng)及磨損性能的影響研究[J]. 袁輝,劉廷華,劉云湘,敖歡. 工程塑料應(yīng)用. 2004(05)
[7]微孔膜在紅葡萄酒過濾澄清中的應(yīng)用研究[J]. 李景明,吳軍,王樹生,蔡同一. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào). 2004(01)
[8]膜蒸餾海水淡化研究[J]. 于德賢,于德良,于萬波,李新培,韓彬. 膜科學(xué)與技術(shù). 2002(01)
[9]應(yīng)力場下固-液相分離制備微孔聚丙烯中空纖維膜[J]. 顧斌,曹毅,杜強(qiáng)國,楊玉良. 功能高分子學(xué)報(bào). 1999(03)
博士論文
[1]拉伸和流動(dòng)誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶的分子模擬[D]. 聶儀晶.南京大學(xué) 2013
[2]聚丙烯腈多孔材料的熱致相分離法制備及其應(yīng)用基礎(chǔ)研究[D]. 吳青蕓.浙江大學(xué) 2013
[3]熱致相分離法制備聚乙烯微孔膜的結(jié)構(gòu)控制及性能研究[D]. 張春芳.浙江大學(xué) 2006
[4]聚烯烴(共混物)取向結(jié)晶與形變機(jī)理的研究[D]. 那兵.四川大學(xué) 2005
碩士論文
[1]聚烯烴微孔薄膜孔隙結(jié)構(gòu)演變與調(diào)控研究[D]. 馮杰杰.山東大學(xué) 2019
[2]含氟高分子微孔膜的制備及膜蒸餾應(yīng)用研究[D]. 劉雁飛.寧波大學(xué) 2018
[3]超高分子量聚乙烯纖維熱拉伸過程中的晶體結(jié)構(gòu)演變研究[D]. 安敏芳.寧波大學(xué) 2017
[4]熱致相分離法制備UHMWPE多孔膜及性能研究[D]. 石文強(qiáng).廣東工業(yè)大學(xué) 2014
[5]鋰離子電池新型隔膜材料的制備及其性能研究[D]. 毛新欣.河南師范大學(xué) 2012
本文編號(hào):3284849
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