發(fā)布時間：2021-07-02 07:54

　　全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧環(huán)戊烯/四氟乙烯（PDD-TFE）共聚物為無定形聚合物,不僅具有與其他氟塑料相似的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)點,而且還具有透光率高、折射率和介電常數(shù)小、氣體通透性高等特性,在光纖、儀器、軍事等方面的應(yīng)用前景廣。針對PDD-TFE共聚樹脂合成、結(jié)構(gòu)和性能研究較少的現(xiàn)狀,本文在建立PDD-TFE共聚方法和共聚物結(jié)構(gòu)表征方法基礎(chǔ)上,研究PDD-TFE共聚動力學(xué)、共聚物特性黏度和共聚物組成隨聚合條件的變化,并進(jìn)一步闡明共聚物結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。首先,以過氧化物A為引發(fā)劑,氟代溶劑B為反應(yīng)介質(zhì),合成PDD-TFE共聚物,考察聚合溫度、引發(fā)劑濃度及單體投料組成對共聚動力學(xué)的影響,發(fā)現(xiàn)在共聚反應(yīng)初期,單體轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間線性增加,聚合速率與單體濃度關(guān)系符合一級反應(yīng)特征。聚合反應(yīng)速率隨聚合溫度與引發(fā)劑濃度的增大而增大;隨PDD/TFE投料比的增大呈現(xiàn)先減小后增大的變化趨勢,這與自由基交叉終止速率大于同種自由基終止速率、反應(yīng)體系單體分配特性有關(guān)。隨著聚合溫度與引發(fā)劑濃度的增加,PDD-TFE共聚物的特性黏數(shù)降低,即平均分子量減少。其次,通過19F NMR譜中CF2與CF基團(tuán)位... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２．５?ＨｙｆｌｏｎＡＤ的結(jié)構(gòu)??Ｆｉｇ．?２．５?Ｃｈｅｍｉｃａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?Ｈｙｆｌｏｎ?ＡＤ??［３３］

浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文?２文獻(xiàn)綜述??圓畫??（Ａ）?（Ｂ）??Ａ：二氧化碳／水混合體系?Ｂ：常用的分散聚合體系??圖２．７?ＰＴＦＥ產(chǎn)物掃描電鏡圖ｆ４５］??Ｆｉｇ．?２．７?ＳＥＭ?ｉｍａｇｅｓ?ｏｆ?ＰＴＦＥ［４５］??１１〇１１１３（±等［４７］報道了?Ｓｃ－Ｃ〇２中ＴＦＥ分別與ＨＦＰ、ＰＰＶＥ進(jìn)行的共聚反應(yīng)，相較于傳統(tǒng)??共聚方法，Ｓｃ－ＣＣｈ中鏈轉(zhuǎn)移大幅度減少，定量ＦＴ－ＩＲ分析證實聚合物中羧酸等不穩(wěn)定端基??數(shù)量明顯減少，每１〇６個碳原子只有〇￣３個－ＣＯＯＨ端基，與經(jīng)？２穩(wěn)定化處理后的－ＣＯＯＨ??含量相當(dāng)；ＳＥＭ分析表明，Ｓｃ－Ｃ０２中制備的聚合物形貌與以氟氯溶劑為介質(zhì)制備的樹脂??幾乎相同。??鑒于ＴＦＥ與含氟單體在Ｓｃ－Ｃ０２聚合的成功案例，以及Ｓｃ－Ｃ０２作為聚合介質(zhì)的優(yōu)異性??能，有學(xué)者將超臨界Ｃ〇２應(yīng)用于ＰＤＤ－ＴＦＥ共聚中。Ｍｉｃｈｅｌ等［４８］首次采用超臨界聚合制備??ＴｅｆｌｏｎＡＦ，在１３８ｂａｒ壓力和３５°Ｃ下，以Ｓｃ－Ｃ〇２為介質(zhì)、過氧化二（全氟－２－Ｎ－丙基丙酰）??為引發(fā)劑進(jìn)行聚合，采用ＴＦＥ／ＣＣｈ混合進(jìn)氣的方式提高了安全性。??超臨界Ｃ〇２聚合中有著較復(fù)雜的相行為，反應(yīng)過程類似沉淀聚合，ＰＤＤ投料在４０％？７３?％??時，相分離為清澈兩相，富ｃｏ２相在上層，富聚合物相在下層，反應(yīng)過程中小分子量的聚??合物在Ｃ０２中溶解，達(dá)到一定分子量后分離至聚合物相中；而當(dāng)ＰＤＤ／ＴＦＥ投料比過高或??過低，則直接產(chǎn)生的聚合物沉淀。??９??

２文獻(xiàn)綜述?浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文??ｍＭＲＷＴＴ＊＂！?＂＂ｐｈａｓｅ?一ｔ?ＦＭＶＭＲＲＲＩ??ｒ?ｓ印抑丨伽?ｄｅａ１??０?２０?４０?６０?８０?１００??ＰＯＤ?？ｎ?ｍｏｌ－％??圖２．８不同組成投料時反應(yīng)混合物的相行為［４８］??Ｆｉｇ．?２．８?Ｐｈａｓｅ?ｂｅｈａｖｉｏｒ?ｏｆ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｍｉｘｔｕｒｅｓ?ｗｉｔｈ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｆｅｅｄ?ｒａｔｉｏ［４８］??表２．１不同聚合條件下ＰＤＤ／ＴＦＥ共聚結(jié)果［４８］??Ｔａｂｌｅ?２．１?Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＰＤＤ／ＴＦＥ?ｕｎｄｅｒ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ＾４８】??ＰＤＤ?ｉｎ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ａｍｏｕｎｔ?ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ??ｎｏ．?Ｔ／°Ｃ?ＰＤＤ?ｉｎ?ｆｅｅｄ?ｃａ／％?ｉｎｉｔｉａｔｏｒ５?ｙｉｅｌｄ／％?ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ／?Ｔｇｄ／°Ｃ??／ｍｏｌ％?ＮＭＲ％／ｗｔ％?ＩＲ／ｍｏｌ％?／ｍｏｌ％??￣ｉ?３５?２０?ｅ?１８?〇！?６６?６７＾??２?３５?．３０?２９．７／５０．８?３０．２?２０?０．１?５１?７６??３?３５?４０?４０．５／６２．４?４１．２?１９?０．１?５９?９２??４?３５?５０?４８／６９．３?４８．４?２４?０．１?３４?８０?１０９??５?３５?５０?５１．８／７２．４?５２．２?２１?０．３?６７?３３?１０８??６?３５?５０?５３．４／７３．７?５３．７?２３?０．５?７２?１９?１０１??７?２５?５

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
[1]四氟乙烯/全氟丙基乙烯基醚分散共聚和共聚樹脂結(jié)構(gòu)/性能關(guān)系研究[D]. 馮磊.浙江大學(xué) 2005



本文編號：3260072