ZSM-5/SAPO-11復(fù)合分子篩的設(shè)計(jì)與合成
發(fā)布時(shí)間:2021-06-19 20:29
隨著世界范圍內(nèi)原料油的劣質(zhì)化以及市場(chǎng)對(duì)清潔燃料油及優(yōu)質(zhì)化工原料的需求,加氫裂化技術(shù)迅速發(fā)展。加氫裂化雙功能催化劑中載體組分的優(yōu)化設(shè)計(jì)對(duì)改性其催化性能尤為重要。SAPO-11和ZSM-5分子篩均可以作為加氫裂化催化劑的載體。其中,SAPO-11分子篩由于其較弱的酸性和特殊的孔道結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)良的異構(gòu)化性能,而ZSM-5分子篩裂化活性高且抵抗堿性N原子毒化的能力強(qiáng)。本論文圍繞ZSM-5和SAPO-11復(fù)合分子篩的合成,意圖合成一種同時(shí)具有異構(gòu)化活性、裂化性能強(qiáng)且抗毒化能力分子篩材料用于加氫裂化反應(yīng)。本文首先以水熱法和晶種法分別合成純相SAPO-11和ZSM-5分子篩。合成SAPO-11分子篩時(shí),老化處理可以減小其晶粒;通過(guò)晶種誘導(dǎo)法在一定硅鋁比范圍內(nèi)可以合成較高結(jié)晶度的ZSM-5分子篩。為解決ZSM-5強(qiáng)堿性環(huán)境下SAPO-11分子篩的晶型保持問(wèn)題,論文通過(guò)碳膜包裹法對(duì)SAPO-11分子篩進(jìn)行晶型保護(hù)合成了以SAPO-11分子篩為基底的SAPO-11/ZSM-5復(fù)合分子篩,其中以脲醛樹脂碳化包裹效果最佳。論文還采用二次合成法合成了以ZSM-5為基底的ZSM-5/SAPO-11復(fù)合分子篩。系統(tǒng)...
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:86 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩的形成機(jī)理[51]
中國(guó)石油大學(xué)(華東)碩士學(xué)位論文應(yīng)物在原料不變的前提下產(chǎn)生了更多的分子篩晶核,從而使分子篩的晶粒此過(guò)程中,低溫老化處理導(dǎo)致了 SAPO-11 分子篩的晶核濃度的增大和等釋晶核作用是小晶粒 SAPO-11 分子篩生成的關(guān)鍵因素。圖3-1還可以看出,SAPO-11-0、SAPO-11-RT-12、SAPO-11-110-2三者在2θ征衍射峰的峰型為第一個(gè)峰突出,說(shuō)明這三者有擇優(yōu)取向生長(zhǎng)的現(xiàn)象,即篩在一個(gè)晶面上的生長(zhǎng)優(yōu)先,而其它晶面的生長(zhǎng)受到抑制;其余 4 個(gè)~23°處的特征衍射峰的峰型為中間峰突出,說(shuō)明它們?cè)诟鱾(gè)晶面的生長(zhǎng)取無(wú)擇優(yōu)取向生長(zhǎng)。這與上述理論(老化過(guò)程可以導(dǎo)致混合凝膠的組成與結(jié)影響到分子篩的成核和晶體的生長(zhǎng),最終導(dǎo)致了晶化產(chǎn)物的晶型和晶貌。SAPO-11 分子篩的形貌表征
38圖 4-5 SAPO-11(a)和 SAPO-11-Glu(b)的 SEM 圖片F(xiàn)ig4-5 SEM images of SAPO-11(a) and SAPO-11-Glu(b)SAPO-11(a)和以葡萄糖為模板劑合成的 SAPO-11(b)的 SEM 圖片如圖M 圖片可以看出,加入葡萄糖預(yù)處理合成的 SAPO-11 分子篩較常規(guī)分顆粒堆積所形成的介孔數(shù)量明顯增多,這說(shuō)明葡萄糖的加入增加了 S。SAPO-11(a)和以葡萄糖為模板劑合成的 SAPO-11 分子篩焙燒前(b)的 T 所示。由 TEM 圖片可以看出,常規(guī) SAPO-11 分子篩的 TEM 圖片整萄糖作為模板劑合成的 SAPO-11 分子篩(焙燒前)的 TEM 圖片有的色的碳球,有的部分存在外層淺色內(nèi)層深色的小球,與分子篩相比,
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Na型Y/β復(fù)合分子篩的合成及吸附脫氮研究[J]. 王福帥,李會(huì)鵬,趙華,李娜. 工業(yè)催化. 2012(03)
[2]離子交換法合成L/MCM-41復(fù)合分子篩[J]. 衛(wèi)冬燕,王春芳,陳宜俍,徐軍,郭士嶺,詹予忠,閻立軍,潘暉華. 鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版). 2012(01)
[3]ZSM-5/磷酸鋁復(fù)合分子篩在甲醇制烯烴反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 王政,王林,張國(guó)香,馬清祥,趙天生. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(04)
[4]兩步晶化法合成L/ZSM-5復(fù)合分子篩及其表征[J]. 陳新興,郭士嶺,陳宜俍,高雄厚,張廣瑞. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(02)
[5]Y/Beta雙微孔復(fù)合分子篩的合成、表征及其催化性能[J]. 杜君,王艷,孟雙明,李瑞豐. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2010(05)
[6]復(fù)合分子篩催化劑在正十六烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中協(xié)同作用的研究[J]. 孫霞,黃衛(wèi)國(guó),康小洪. 石油煉制與化工. 2010(06)
[7]新型MCM-22/MCM-41復(fù)合分子篩上FCC汽油降烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)[J]. 陳云建,冀德坤,丁福臣. 工業(yè)催化. 2009(11)
[8]外延生長(zhǎng)法合成擇形功能的核殼ZSM-5/Silicalite-1分子篩[J]. 孔德金,劉志成,房鼎業(yè). 催化學(xué)報(bào). 2009(09)
[9]新型復(fù)合分子篩的制備及其吸附脫硫性能研究[J]. 李倩,宋春敏,王云芳,鄭冬菊. 石化技術(shù)與應(yīng)用. 2009(05)
[10]ZSM-5/Silicalite-1核殼分子篩含氟水熱體系的合成及表征[J]. 童偉益,孔德金,劉志成,郭楊龍,房鼎業(yè). 催化學(xué)報(bào). 2008(12)
本文編號(hào):3238489
【文章來(lái)源】:中國(guó)石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:86 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩的形成機(jī)理[51]
中國(guó)石油大學(xué)(華東)碩士學(xué)位論文應(yīng)物在原料不變的前提下產(chǎn)生了更多的分子篩晶核,從而使分子篩的晶粒此過(guò)程中,低溫老化處理導(dǎo)致了 SAPO-11 分子篩的晶核濃度的增大和等釋晶核作用是小晶粒 SAPO-11 分子篩生成的關(guān)鍵因素。圖3-1還可以看出,SAPO-11-0、SAPO-11-RT-12、SAPO-11-110-2三者在2θ征衍射峰的峰型為第一個(gè)峰突出,說(shuō)明這三者有擇優(yōu)取向生長(zhǎng)的現(xiàn)象,即篩在一個(gè)晶面上的生長(zhǎng)優(yōu)先,而其它晶面的生長(zhǎng)受到抑制;其余 4 個(gè)~23°處的特征衍射峰的峰型為中間峰突出,說(shuō)明它們?cè)诟鱾(gè)晶面的生長(zhǎng)取無(wú)擇優(yōu)取向生長(zhǎng)。這與上述理論(老化過(guò)程可以導(dǎo)致混合凝膠的組成與結(jié)影響到分子篩的成核和晶體的生長(zhǎng),最終導(dǎo)致了晶化產(chǎn)物的晶型和晶貌。SAPO-11 分子篩的形貌表征
38圖 4-5 SAPO-11(a)和 SAPO-11-Glu(b)的 SEM 圖片F(xiàn)ig4-5 SEM images of SAPO-11(a) and SAPO-11-Glu(b)SAPO-11(a)和以葡萄糖為模板劑合成的 SAPO-11(b)的 SEM 圖片如圖M 圖片可以看出,加入葡萄糖預(yù)處理合成的 SAPO-11 分子篩較常規(guī)分顆粒堆積所形成的介孔數(shù)量明顯增多,這說(shuō)明葡萄糖的加入增加了 S。SAPO-11(a)和以葡萄糖為模板劑合成的 SAPO-11 分子篩焙燒前(b)的 T 所示。由 TEM 圖片可以看出,常規(guī) SAPO-11 分子篩的 TEM 圖片整萄糖作為模板劑合成的 SAPO-11 分子篩(焙燒前)的 TEM 圖片有的色的碳球,有的部分存在外層淺色內(nèi)層深色的小球,與分子篩相比,
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[2]離子交換法合成L/MCM-41復(fù)合分子篩[J]. 衛(wèi)冬燕,王春芳,陳宜俍,徐軍,郭士嶺,詹予忠,閻立軍,潘暉華. 鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版). 2012(01)
[3]ZSM-5/磷酸鋁復(fù)合分子篩在甲醇制烯烴反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 王政,王林,張國(guó)香,馬清祥,趙天生. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(04)
[4]兩步晶化法合成L/ZSM-5復(fù)合分子篩及其表征[J]. 陳新興,郭士嶺,陳宜俍,高雄厚,張廣瑞. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2011(02)
[5]Y/Beta雙微孔復(fù)合分子篩的合成、表征及其催化性能[J]. 杜君,王艷,孟雙明,李瑞豐. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2010(05)
[6]復(fù)合分子篩催化劑在正十六烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中協(xié)同作用的研究[J]. 孫霞,黃衛(wèi)國(guó),康小洪. 石油煉制與化工. 2010(06)
[7]新型MCM-22/MCM-41復(fù)合分子篩上FCC汽油降烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)[J]. 陳云建,冀德坤,丁福臣. 工業(yè)催化. 2009(11)
[8]外延生長(zhǎng)法合成擇形功能的核殼ZSM-5/Silicalite-1分子篩[J]. 孔德金,劉志成,房鼎業(yè). 催化學(xué)報(bào). 2009(09)
[9]新型復(fù)合分子篩的制備及其吸附脫硫性能研究[J]. 李倩,宋春敏,王云芳,鄭冬菊. 石化技術(shù)與應(yīng)用. 2009(05)
[10]ZSM-5/Silicalite-1核殼分子篩含氟水熱體系的合成及表征[J]. 童偉益,孔德金,劉志成,郭楊龍,房鼎業(yè). 催化學(xué)報(bào). 2008(12)
本文編號(hào):3238489
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