具有芳香化結構的木質素有生產高附加值化學品的巨大潛力。木質素可以在300-400℃的溫度下反應形成小的自由基片段,供氫溶劑能夠供給氫自由基穩(wěn)定木質素碎片,有望在無催化劑的情況下獲得更高的生物油或酚類收率。本文將堿性木質素在沒有分子氫和催化劑的供氫溶劑中進行了液化,考察溫度、停留時間和溶劑量對木質素轉化率、液體產物收率和單酚產物的影響,并對參與反應的供氫溶劑的轉化率及供氫量進行考察。初步對木質素反應后的殘?zhí)拷Y構進行分析。結合多種儀器分析方法,包括GC、GC-MS對木質素反應后的固液氣產物進行分析定量,使用元素分析和FT-IR,初步對木質素反應后的殘?zhí)拷Y構進行分析。得到以下主要結論:1.9,10-二氫蒽（DHA）會顯著提高單酚類物質的收率。木質素與DHA質量比為1:2時已足夠供氫,超過1:2的DHA基本不增加單酚類產物的收率。愈創(chuàng)木酚為單酚產物中的主要物質,愈創(chuàng)木酚的甲氧基側鏈高溫易斷裂。溫度為350℃、時間為8 min、木質素-DHA質量比為1:2時,液體收率為28.61 wt.%,單酚類物質收率達最大值7.59 wt.%,此時供氫溶劑的轉化率為55.72%。2.使用9,10-二氫菲作為... 

【文章來源】：北京化工大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：84 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－４反應溫度對硫酸鹽木質素解聚的影響

?第一章緒論???１．４．２反應時間??徐等［５７］研宄了不同反應時間對水解木質素在超臨界乙醇溶液中液化的影響，反應??時間對油的收率影響不大，］０?ｍｉｎ時反應基本完成，繼續(xù)延長反應時間會使縮合反應??加劇，使油分Ａ的收率下降，油分Ｂ收率則增加。從降低縮合反應的程度來看，反應??時間以１０?ｍｉｎ為宜。??９０?■?＊＊－＊■．■＊＊?￣￣?￣?＾??８０?－?油分：Ａ?油分Ｂ??＾?殘渣?＂十總油分??＾?７０?＇?未質素??＾?６０＇?＾一——一??—＿＿??１?ＳＯ＇??＃?４０－??（３０?■??２０－??１〇?－?＊￣￣￣—??ｘ??＊????１?．?，?ｔ?－?＜?．．．．?？?＊?．?？?＿??１０?２０?３０?４０?５０?６０??時間／ｍｉｎ??圖１－５反應時間對水解木質素液化的影響Ｐ］??Ｆｉｇ．１－５?Ｅｆｆｅｃｔ?ｏｆ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｔｉｍｅ?ｏｎ?ｔｈｅ?ｌｉｑｕｅｆａｃｔｉｏｎ?ｏｆ?ＨＬ＾５７！??＼＼＾等［５６］尋找硫酸鹽木質素在溫度為３００?°Ｃ，溶劑為乙醇／１，４－二惡烷／甲酸混合溶??劑下反應的最佳時間。反應時間點選擇了?０．５、１、２、３?ｈ，測定了木質素解聚的產物：??氣體、單酚類、生物油收率和殘余物。０．５?ｈ時，生物油和單酚類的收率分別為４１．７％??和１３．３％，氣體收率為９．４５％，殘余物收率為４．５２％。在反應進行到２?ｈ時，生物油的??收率增加到５５．２％，單酚類的收率增加到２２．４％，氣體收率略有增長。反應進行到３??ｈ時，生物油與酚類收率下降，殘余物的收率反而增加。??９??

?ＨＨＭＷ?Ｈｃｍｏｖａｉｉ＾ｙｉ?＾ｃｄａｏｔ??２?３０?－?—Ａ—?Ｒｆｆｓｉｄａｃ??—＊…．．＜ｈ？？ｏｕｓ?ｐｔｏｄｕａｓ??「「，（＇：；－?ｎｉｉ?ｔ?｜??２〇?…?—ｍ—?ＦｈｍｘＡｔｅ?ｍｅｏｏｔａｔｒｓ?一一＇?？？會您？??二．?■??１０????Ｔｉ??ＢＢＨＢＢＢＨｉ?－＊＊１＊ｍｍｍｍｍ??ｉ??：?ｔ＇一?一??ｑ???ｐＢＢＢＢＵＢｆｐ?＾?；，??０．５?１?ｔ?３??ｒ？ｎ．ｔ？（ｈ）??圖１－６反應時間對硫酸鹽木質素解聚的影響??Ｆｉｇ．?１－６?Ｅｆｆｅｃｔｓ?ｏｆ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｔｉｍｅ?ｏｎ?ｔｈｅ?ｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?Ｋｒａｆｔ?ｌｉｇｎｉｎ［５６】??董等Ｍｌ以黑液木質素為原料，在甲酸溶劑體系下考察加熱時間對油相收率以及單??酚化合物分布的影響規(guī)律。木質素解聚產物的反應過程收集流程如下圖所示。油相２??收率和油相總率在反應初期一直增大，在３０?ｍｉｎ時達到最高，當反應時間由３０?ｍｉｎ??增加到４５?ｍｉｎ時，其收率迅速降低，４５?ｍｉｎ后降幅比較平緩。油相１收率在３０分鐘??時收率升高到最大９．６９％。木質素在反應初期降解生成許多產物，同時也發(fā)生著縮合??反應。通過控制反應時間可有效掌控解聚和縮聚反應進程，從而使油收率比較高。??木質素｜??｜甲酸＂???￡???撖波降解??過濾????，［???１?＇?＇?Ｉ??｜固體１?￣￣｜?｜?液體??乙ｉｚＴｆｆｉ丨加ｓ進?ｊｎＡｉｆｉｆｔ?＼ｚ．ｍｉｍ??萃�。鹑ルx子水?ＮａＯＨ溶液，，萃取??Ｉ?＂?

【參考文獻】：
期刊論文
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碩士論文
[1]堿木質素氧化降解制備單酚類化合物的研究[D]. 譚友丹.華南理工大學 2015



本文編號：3227608