炔烴化合物作為基本的結(jié)構(gòu)骨架和通用的合成子廣泛地應(yīng)用到材料化學(xué),生物化學(xué)和有機(jī)合成化學(xué)中,因此合成炔烴化合物是非常地重要。雙取代炔烴化合物最經(jīng)典的合成方法是由芳基氯和末端炔烴通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)來(lái)合成的。但這種方法不僅需要對(duì)芳基底物進(jìn)行預(yù)官能團(tuán)化,而且末端炔烴很容易地發(fā)生自身的二聚。最近幾年,利用不容易發(fā)生二聚的TIPS-EBX作為炔基化試劑在過(guò)渡金屬催化下通過(guò)碳?xì)滏I活化的方式實(shí)現(xiàn)芳烴底物碳?xì)滏I炔基化的研究已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展,但對(duì)特定碳?xì)滏I的區(qū)域選擇性活化仍然是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。本文采用碳?xì)滏I活化的方式選擇1-苯基-5-吡唑酮作為芳烴底物,[Cp^*RhCl₂]₂和AuCl作為催化劑,通過(guò)對(duì)底物和催化劑共同調(diào)控來(lái)實(shí)現(xiàn)雜環(huán)碳?xì)滏I區(qū)域選擇性炔基化的目標(biāo)。從方學(xué)法的角度考慮,芳烴底物1-苯基-5-吡唑酮在苯環(huán)鄰位和雜環(huán)四位都有反應(yīng)活性,因此我們對(duì)其進(jìn)行選擇性控制使它的碳?xì)滏I實(shí)現(xiàn)區(qū)域選擇性炔基化。從合成意義角度來(lái)考慮,吡唑啉酮及其衍生物是一類重要的結(jié)構(gòu)骨架,被廣泛應(yīng)用到天然產(chǎn)物和生物活性分子的合成。研究結(jié)果表明,當(dāng)R基團(tuán)... 

【文章來(lái)源】：遼寧大學(xué)遼寧省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：112 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 引言
    1.1 炔烴化合物的重要應(yīng)用
        1.1.1 炔烴化合物在有機(jī)合成化學(xué)中的重要應(yīng)用
        1.1.2 炔烴化合物在生物化學(xué)中的重要應(yīng)用
        1.1.3 炔烴化合物在材料化學(xué)中的重要應(yīng)用
    1.2 過(guò)渡金屬催化的碳?xì)滏I直接炔基化反應(yīng)
        1.2.1 過(guò)渡金屬鎵催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.2 過(guò)渡金屬鈀催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.3 過(guò)渡金屬釕催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.4 過(guò)渡金屬銅催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.5 過(guò)渡金屬鎳催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.6 過(guò)渡金屬鈷催化的碳?xì)滏I炔基化
        1.2.7 過(guò)渡金屬錳催化的碳?xì)滏I炔基化
    1.3 炔基化試劑TIPS-EBX的應(yīng)用
        1.3.1 AuCl催化雜環(huán)的炔基化反應(yīng)
        1.3.2 過(guò)渡金屬鈀催化的碳?xì)滏I炔基化
    1.4 3-甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮在碳?xì)滏I區(qū)域選擇性炔基化反應(yīng)中的重要地位
第2章 銠(Ⅲ)催化的雜環(huán)C-H鍵炔基化
    2.1 儀器與試劑
        2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.1.2 實(shí)驗(yàn)藥品
    2.2 條件篩選
    2.3 反應(yīng)底物拓展
    2.4 放大量實(shí)驗(yàn)以及產(chǎn)物的衍生化
    2.5 反應(yīng)機(jī)理探究
    2.6 反應(yīng)底物的合成
        2.6.1 芳烴底物3-甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮的合成
        2.6.2 TIPS-EBX的合成
    2.7 本章小結(jié)
第3章 金(I)催化的雜環(huán)C-H炔基化
    3.1 研究思路
    3.2 條件篩選
    3.3 反應(yīng)底物拓展
    3.4 產(chǎn)物的衍生化
    3.5 反應(yīng)機(jī)理探究
    3.6 反應(yīng)底物2,3-二甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮的合成
    3.7 本章小結(jié)
第4章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 [Cp*RhCl_2]_2 催化的雜環(huán)C-H炔基化合成化合物3 的通用步驟及核磁表征
    4.2 AuCl催化的雜環(huán)C-H炔基化合成化合物5 的通用步驟及核磁表征
第5章 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 進(jìn)一步工作的方向
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄 A 第2章新化合物的核磁譜圖
附錄 B 第3章新化合物的核磁譜圖
附錄 C 縮寫
作者簡(jiǎn)歷及攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果


【參考文獻(xiàn)】：
碩士論文
[1]炔類藥物及其代謝物的高效衍生—電噴霧質(zhì)譜分析[D]. 朱衛(wèi)桃.湖南師范大學(xué) 2013



本文編號(hào)：3185647