環(huán)己烯環(huán)氧化制備環(huán)氧環(huán)己烷是一個重要的烯烴環(huán)氧化反應,產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷是一種常用的化工中間體,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂染料和香料等行業(yè)上有著非常廣泛的應用。目前,國內(nèi)外對于環(huán)氧環(huán)己烷的生產(chǎn)能力還較弱,但市場對其需求量很大,所以工業(yè)界和學術(shù)界對于環(huán)氧環(huán)己烷生產(chǎn)工藝的研發(fā)非常重視。采用雙氧水、叔丁基過氧化氫（TBHP）等氧源催化環(huán)氧化環(huán)己烯是近年來研究較多的環(huán)氧環(huán)己烷合成路線之一,并且諸多研究中會添加溶劑和共還原劑以提高環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性和轉(zhuǎn)化率,但是這些工藝在成本價格、環(huán)保安全和產(chǎn)品分離方面不占優(yōu)勢;相對而言,采用分子氧環(huán)氧化環(huán)己烯具有成本低廉、綠色安全且原子利用率高等優(yōu)勢,是未來綠色選擇性氧化工業(yè)的重要研究方向。然而分子氧環(huán)氧化環(huán)己烯的選擇性和轉(zhuǎn)化率不理想,所以對于高性能催化劑的研究迫在眉睫。本文將以分子氧在無溶劑條件下環(huán)氧化環(huán)己烯的反應作為研究對象,重點探討負載型金屬多氧酸鹽雜化催化劑的制備、表征和催化性能,并探究催化劑結(jié)構(gòu)和反應條件對催化環(huán)己烯環(huán)氧化的影響,其主要內(nèi)容和結(jié)論如下:首先,采用磷鉬金屬多氧酸鹽PMo11和納米金作為催化活性中心,分別選用ZSM-5、SBA-15、MCM-41、ZS... 

【文章來源】：浙江大學浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

環(huán)己烯氧化產(chǎn)物Fig2.1Cyc】ohexeneoxidadonproducts

亞碘酰苯（Ｐｈ丨０）是一種優(yōu)秀的環(huán)氧化劑，鑒于其結(jié)構(gòu)中僅有一個氧，所??以其與烯烴發(fā)生的氧化就會朝著環(huán)氧化的趦勢發(fā)展，在許多的金屬一有機結(jié)構(gòu)類??催化體系中都使用了這種氧化劑進行環(huán)氧化反應，其反應方程式如圖２．３所示。??圖２．３亞碘酰苯氧化法環(huán)氧化方程式??Ｆｉｇ．２．３?Ｅｑｕａｔｉｏｎ?ｆｏｒ?ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ?ｂｙ?ＰｈｌＯ??ＺｈａｎｇＷ［３２］等人利用ＰｈＩＯ作為氧化劑，以乙腈為溶劑，以Ｍｎ卟啉框架結(jié)??構(gòu)催化劑在室溫下催化氧化環(huán)己烯，而且環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧環(huán)己烷選擇性均??迗到９０％以上，環(huán)氧化效果相當優(yōu)異。Ｒａｈｉｍａｎ?Ａ?Ｋ等制備了?一種陽離子錳??卟啉催化劑ＭｎＴＡＰＰ和將ＭｎＴＡＰＰ負載于ＭＣＭ－４１?（Ｓｉ／Ｔｉ＝５０）上的催化劑??Ｔｉ５０－ＭｎＴＡＰＰ，以乙腈為溶劑在室溫下催化環(huán)氧化環(huán)己烯，反應時間為２４ｈ，前??者可達到７８．５％的環(huán)氧化選擇性和３３．１％的轉(zhuǎn)化率，后者依舊可達２６．２％的環(huán)氧??化收率，并且具有較優(yōu)的循環(huán)利用性能，他們研究所采用的氧源就是ＰｈｌＣ＾ＰｈｌＯ??雖然具有較優(yōu)的環(huán)氧化能力，但由于氧源本身具有昂貴的價格，所以此氧化法使??用規(guī)模僅局限于實驗室。??２．３．３電化學環(huán)氧化法??電化學環(huán)氧化合成環(huán)氧環(huán)己烷的方法相對其他各種方式在環(huán)境友好方面占??９??

這對設備會造成嚴重的腐蝕，一旦設備使用時間過長會造成泄起事故。由于技術(shù)的不成熟，我國目前工業(yè)上還在使用這類合成法，但耐腐蝕要求過高且污染大，所以該法會隨著工藝技術(shù)的進步慢慢地被淘—ＯＨ??＋?ＨＣＩＯ??？??＋?ＮａＯＨ??？?〉０?＋?ＮａＣｌ?＋?Ｈ２０??Ｃ１??圖２．２氯醇合成法合成環(huán)氧環(huán)己烷方程式??Ｆｉｇ．２．２?Ｅｑｕａｔｉｏｎ?ｆｏｒ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｏｆ?ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ?ｏｘｉｄｅ?ｂｙ?ｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ?ｐｒｏｃｅｓｓ??．２亞碘酰苯氧化法??亞碘酰苯（Ｐｈ丨０）是一種優(yōu)秀的環(huán)氧化劑，鑒于其結(jié)構(gòu)中僅有一個氧，與烯烴發(fā)生的氧化就會朝著環(huán)氧化的趦勢發(fā)展，在許多的金屬一有機結(jié)體系中都使用了這種氧化劑進行環(huán)氧化反應，其反應方程式如圖２．３所

【參考文獻】：
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本文編號：3111695