酸處理及有機(jī)修飾對(duì)天然沸石表面疏水性的調(diào)控及其機(jī)制
發(fā)布時(shí)間:2021-03-19 05:52
環(huán)境污染物的治理是關(guān)乎國(guó)計(jì)民生的重大課題,以天然沸石為代表的多孔礦物及其改性礦物用于環(huán)境污染物的治理是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外的研究熱點(diǎn)之一。然而,天然沸石較低的硅鋁比和較高的羥基含量使其具有較高的親水性,進(jìn)而導(dǎo)致其對(duì)疏水性污染物的吸附性較差,極大地限制了其在環(huán)境污染物處理中的廣泛應(yīng)用。盡管國(guó)內(nèi)外研究者已證實(shí),酸處理及有機(jī)修飾改性可有效提高天然沸石的疏水性,但相關(guān)研究工作仍非常有限,關(guān)于酸處理及有機(jī)修飾對(duì)天然沸石疏水性的調(diào)控效果及機(jī)理方面尚缺乏系統(tǒng)地探究。針對(duì)這一問(wèn)題,本論文開(kāi)展了大量的研究工作,主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:(1)采用硝酸對(duì)天然沸石進(jìn)行處理以提高其硅鋁比,通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)確定較佳的酸處理?xiàng)l件為70℃:48 h:8 M;通過(guò)控制酸處理濃度、處理時(shí)間和溫度等調(diào)控天然沸石的硅鋁比,發(fā)展了一種天然沸石硅鋁比的定量調(diào)控方法;在此基礎(chǔ)上,通過(guò)控制酸處理濃度獲得了 SiO2/Al2O3比為20.0-372.7的沸石。伴隨著沸石硅鋁比的提高,其比表面積及孔體積顯著提高,硅醇基含量有所提高,結(jié)晶度明顯降低;所得的高硅沸石對(duì)水蒸氣的吸附量相對(duì)于天然沸石降低67%以上,疏水性顯著提高。(2)采用十二烷基三甲氧基硅...
【文章來(lái)源】:陜西科技大學(xué)陜西省
【文章頁(yè)數(shù)】:76 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1沸石的結(jié)構(gòu)??re-rr
????陜西科技大學(xué)碩士學(xué)位論文???架外的鋁物種叫。此外,沸石的表面含有大量的羥基n^,使得沸石具有極好的親水性,??羥基易于斷裂,從而與其他基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。??圖1-1沸石的結(jié)構(gòu)??Figure?1-1?Structure?of?zeolite??1.2.2沸石的性能??(1)離子交換性??沸石的一個(gè)重要的性能是可以進(jìn)行可逆的陽(yáng)離子交換(如示意圖1-2)?Mm。沸石的??離子交換性能主要與沸石硅鋁比的高低、孔穴的大小和陽(yáng)離子位置等性質(zhì)有關(guān)。在沸石??結(jié)構(gòu)中,其Si/Al比值越高,則[A丨04]四面體所形成的負(fù)電荷就越少,為了平衡這些電荷??則進(jìn)入沸石結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子也越少,因此離子交換性能越低;反之,Si/Al比值越低,沸??石的離子交換性能越高。例如,X型沸石的Si/Al為2.1?3.0,單位晶胞中鈉離子有86??個(gè),Y型沸石的Si/Al為3.1?6.0,只含56個(gè)鈉離子,因此X型沸石的離子交換性能高??于Y型沸石。??Ca2*?+?Na[zA]?????Ca[zA]+2Na+??圖1-2離子交換過(guò)程示意圖i|7】??Figure?1-2?Schematic?representation?of?the?ion?exchange?process(I7]??在沸石的離子交換過(guò)程中,常采用離子交換度、離子交換容量和交換效率來(lái)表示溶??液中的陽(yáng)離子被利用的效率。常見(jiàn)的天然沸石,如斜發(fā)沸石和絲光沸石等都具有很高的??陽(yáng)離子交換容量。斜發(fā)沸石的理論交換容量為213?mmo丨/100g,絲光沸石的理論交換容??量為?223?mmol/100g。??2??
許多互相連??通的孔穴和孔道,給反應(yīng)分子自由地在孔穴中擴(kuò)散創(chuàng)制了有利的條件;骨架中的Si,?AI,??0和骨架外的金屬離子一起組成催化活性屮心,由于這些金屬陽(yáng)離子處在高度分散狀態(tài),??因而活性和抗毒性比一般的金屬催化劑高,使得沸石成為很好的催化劑。??沸石的催化分為Bronsted酸催化和Lewis酸催化"9i。Bransted酸位點(diǎn)是分子篩骨架??中高度極化的羥基,其作為質(zhì)子給體對(duì)多種催化反應(yīng)都很活躍,從而在石油煉制和石油??工業(yè)的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的許多過(guò)程中起著重要的作用I20"2”。圖1-3是Bransted酸催化的反應(yīng)??作用機(jī)理叫。??除了?Bransted酸位點(diǎn)外,用四價(jià)配位的Ti、Sn或Zr原子代替代替分子篩框架中的??Si原子可以產(chǎn)生Lewis酸位點(diǎn),Lewis酸位點(diǎn)可以從客體分子中獲得電子對(duì),促進(jìn)許多??不能在Bronsted酸位點(diǎn)上發(fā)生的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程反應(yīng)(圖l-4i24】)。例如,Lewis酸位點(diǎn)??沸石?以用從生物衍生分子合成對(duì)苯二甲酸,這是合成聚對(duì)苯二甲酸的關(guān)鍵單體。傳統(tǒng)??上,對(duì)苯二甲酸是由石汕衍生的對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)的。Pacheco和DaviW提出了以5-羥??甲基糠醛為原料,大孔Lewis酸分子篩為催化劑合成對(duì)苯二甲酸的策略。??〇?會(huì)??2,5-Dimethylfuran?^??.'w??Latic?acid?/?2-Methylfuran??〇--〇-'〇h?-?、ty之??Lactide?^?p-Xylene?q/?n?Acetyl?methylfuran??_,\?H?〇.SK??f、??〇>、??圖1-3?Bronsted酸位點(diǎn)反應(yīng)【:|】??Figure
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]土壤調(diào)理劑對(duì)高磷土壤玉米生長(zhǎng)、磷素吸收與形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響[J]. 方紅夏,王茜,盧樹(shù)昌,新楠,李晨昱. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué). 2019(14)
[2]改性沸石/TiO2的制備及光催化降解亞甲基藍(lán)[J]. 廖剛,蘇春雷,何玉明. 人工晶體學(xué)報(bào). 2019(04)
[3]生物炭與沸石混施對(duì)不同污染土壤鎘形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響[J]. 吳巖,杜立宇,梁成華,張盼,王沛文,郭煒辰. 水土保持學(xué)報(bào). 2018(01)
[4]多孔結(jié)構(gòu)礦物(巖石)及其環(huán)境修復(fù)材料的實(shí)用性[J]. 尹琳,陸現(xiàn)彩,胡歡,趙連澤,趙波. 巖石礦物學(xué)雜志. 2003(04)
[5]沸石在土壤改良中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 郝秀珍,周東美. 土壤. 2003(02)
[6]添加鈍化劑對(duì)污泥堆肥處理中重金屬(Cu,Zn,Mn)形態(tài)影響[J]. 李國(guó)學(xué),孟凡喬,姜華,史雅娟. 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2000(01)
本文編號(hào):3089154
【文章來(lái)源】:陜西科技大學(xué)陜西省
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圖1-1沸石的結(jié)構(gòu)??re-rr
????陜西科技大學(xué)碩士學(xué)位論文???架外的鋁物種叫。此外,沸石的表面含有大量的羥基n^,使得沸石具有極好的親水性,??羥基易于斷裂,從而與其他基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。??圖1-1沸石的結(jié)構(gòu)??Figure?1-1?Structure?of?zeolite??1.2.2沸石的性能??(1)離子交換性??沸石的一個(gè)重要的性能是可以進(jìn)行可逆的陽(yáng)離子交換(如示意圖1-2)?Mm。沸石的??離子交換性能主要與沸石硅鋁比的高低、孔穴的大小和陽(yáng)離子位置等性質(zhì)有關(guān)。在沸石??結(jié)構(gòu)中,其Si/Al比值越高,則[A丨04]四面體所形成的負(fù)電荷就越少,為了平衡這些電荷??則進(jìn)入沸石結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子也越少,因此離子交換性能越低;反之,Si/Al比值越低,沸??石的離子交換性能越高。例如,X型沸石的Si/Al為2.1?3.0,單位晶胞中鈉離子有86??個(gè),Y型沸石的Si/Al為3.1?6.0,只含56個(gè)鈉離子,因此X型沸石的離子交換性能高??于Y型沸石。??Ca2*?+?Na[zA]?????Ca[zA]+2Na+??圖1-2離子交換過(guò)程示意圖i|7】??Figure?1-2?Schematic?representation?of?the?ion?exchange?process(I7]??在沸石的離子交換過(guò)程中,常采用離子交換度、離子交換容量和交換效率來(lái)表示溶??液中的陽(yáng)離子被利用的效率。常見(jiàn)的天然沸石,如斜發(fā)沸石和絲光沸石等都具有很高的??陽(yáng)離子交換容量。斜發(fā)沸石的理論交換容量為213?mmo丨/100g,絲光沸石的理論交換容??量為?223?mmol/100g。??2??
許多互相連??通的孔穴和孔道,給反應(yīng)分子自由地在孔穴中擴(kuò)散創(chuàng)制了有利的條件;骨架中的Si,?AI,??0和骨架外的金屬離子一起組成催化活性屮心,由于這些金屬陽(yáng)離子處在高度分散狀態(tài),??因而活性和抗毒性比一般的金屬催化劑高,使得沸石成為很好的催化劑。??沸石的催化分為Bronsted酸催化和Lewis酸催化"9i。Bransted酸位點(diǎn)是分子篩骨架??中高度極化的羥基,其作為質(zhì)子給體對(duì)多種催化反應(yīng)都很活躍,從而在石油煉制和石油??工業(yè)的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的許多過(guò)程中起著重要的作用I20"2”。圖1-3是Bransted酸催化的反應(yīng)??作用機(jī)理叫。??除了?Bransted酸位點(diǎn)外,用四價(jià)配位的Ti、Sn或Zr原子代替代替分子篩框架中的??Si原子可以產(chǎn)生Lewis酸位點(diǎn),Lewis酸位點(diǎn)可以從客體分子中獲得電子對(duì),促進(jìn)許多??不能在Bronsted酸位點(diǎn)上發(fā)生的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程反應(yīng)(圖l-4i24】)。例如,Lewis酸位點(diǎn)??沸石?以用從生物衍生分子合成對(duì)苯二甲酸,這是合成聚對(duì)苯二甲酸的關(guān)鍵單體。傳統(tǒng)??上,對(duì)苯二甲酸是由石汕衍生的對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)的。Pacheco和DaviW提出了以5-羥??甲基糠醛為原料,大孔Lewis酸分子篩為催化劑合成對(duì)苯二甲酸的策略。??〇?會(huì)??2,5-Dimethylfuran?^??.'w??Latic?acid?/?2-Methylfuran??〇--〇-'〇h?-?、ty之??Lactide?^?p-Xylene?q/?n?Acetyl?methylfuran??_,\?H?〇.SK??f、??〇>、??圖1-3?Bronsted酸位點(diǎn)反應(yīng)【:|】??Figure
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]土壤調(diào)理劑對(duì)高磷土壤玉米生長(zhǎng)、磷素吸收與形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響[J]. 方紅夏,王茜,盧樹(shù)昌,新楠,李晨昱. 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué). 2019(14)
[2]改性沸石/TiO2的制備及光催化降解亞甲基藍(lán)[J]. 廖剛,蘇春雷,何玉明. 人工晶體學(xué)報(bào). 2019(04)
[3]生物炭與沸石混施對(duì)不同污染土壤鎘形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響[J]. 吳巖,杜立宇,梁成華,張盼,王沛文,郭煒辰. 水土保持學(xué)報(bào). 2018(01)
[4]多孔結(jié)構(gòu)礦物(巖石)及其環(huán)境修復(fù)材料的實(shí)用性[J]. 尹琳,陸現(xiàn)彩,胡歡,趙連澤,趙波. 巖石礦物學(xué)雜志. 2003(04)
[5]沸石在土壤改良中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 郝秀珍,周東美. 土壤. 2003(02)
[6]添加鈍化劑對(duì)污泥堆肥處理中重金屬(Cu,Zn,Mn)形態(tài)影響[J]. 李國(guó)學(xué),孟凡喬,姜華,史雅娟. 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2000(01)
本文編號(hào):3089154
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