新型聚合物離子交換劑的設(shè)計、制備以及其在離子色譜中的應(yīng)用
發(fā)布時間:2021-03-07 17:56
離子交換劑是指表面鍵合、吸附或涂覆了一種或多種離子交換基團的顆粒材料,常用于離子態(tài)物質(zhì)的富集、分離。離子交換劑可作為離子交換柱的填充材料,它決定了離子色譜的分離性能和效率,是離子色譜的核心器件之一。近年來,隨著食品、藥品、環(huán)境等行業(yè)的不斷發(fā)展,離子色譜得到了越來越廣泛的應(yīng)用。設(shè)計性能更高效、選擇性更好的離子交換劑以適應(yīng)趨于復雜的待測物質(zhì)具有很高的現(xiàn)實意義,也是離子色譜技術(shù)發(fā)展的重中之重。本論文通過開發(fā)石墨烯材料的涂覆技術(shù)以及“巰基-烯”點擊修飾方法,制備了一系列新型聚合物離子交換劑,實現(xiàn)了多種離子態(tài)物質(zhì)的分離應(yīng)用,并對固定相的離子交換色譜性能進行了系統(tǒng)性的考察。第一章對不同種類離子交換劑,即離子色譜固定相的的結(jié)構(gòu)原理、制備工藝手段以及性能特點作了闡述。同時,結(jié)合離子色譜技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀,針對性地介紹了幾類離子交換固定相技術(shù)的研究進展。第二章介紹了“蒸發(fā)-還原”的方法,用于將石墨烯片層涂覆到苯乙烯/二乙烯基苯微球(粒徑6.0 μm)表面進行親水性改性。這種負載石墨烯的親水微球被證明非常適用于循環(huán)縮聚超支化修飾,以制備薄殼型的陰離子交換固定相。通過多種表征手段對石墨烯的涂覆和超支化縮聚物的固...
【文章來源】:浙江大學浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:137 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1?(a-d)鍵合型硅基陰離子交換固定相,(e-g)鍵合型硅膠陽離子交換固定相以及(h)??表面活性劑涂覆型硅基陰離子交換固定相的化學結(jié)構(gòu)
衍生型陰離子交換劑最為經(jīng)典的方法是采用氯甲基化Friedel對PS/DVB進行氯甲基化,然后再用叔胺(三甲胺)處理氯甲銨型的離子交換樹脂。這種方法制備得到的離子交換劑親水滿足早期的離子色譜研究需求。Li和Fritz1661將氯甲基化的P胺進行胺化,得到一種弱陰離子交換固定相(圖1.2)。這種固的淋洗液中會呈現(xiàn)出不同的電荷數(shù),具備獨特的選擇性。Sc71用二甲基乙醇胺處理氯甲基化的PS/DVB噚到離子交換基團量陰離子交換固定相,并用其對消毒飲用水中的常規(guī)離子和鹵。盡管固定相功能基上添加了?P-羥基以增加親水性,仍需要在離子(C1CV)來改善易極化離子的峰型。由于氯甲基化反應(yīng),色譜工作者開發(fā)了?一些新的烷基/;椒▽Χ蚁┗缴#冢幔簦椋颍幔耄瑁岬龋保叮福卑l(fā)展了一種Friedel-Crafts;瘉啺坊B微球進行胺化(圖1.3),得到的胺化樹脂可以直接季銨化,
學博1:學位論文?第1章緒論??于其它類型的陰離子交換劑,將在后文中給以介紹。相較于PS/DVB和??/DVB,甲基丙烯酸型聚合物的一個優(yōu)點是非常容易引入可修飾的官能團,??制備化學衍生弱酸型陽離子交換固定相成為了可能。Liu等[7()]對甲基丙烯酸??甘油醅/二乙烯基苯微球(GMA/DVB)進行酸解,再用丁二丁酸酐、鄰苯二??酐、順丁烯二酸酐分別酯化得到三種弱陽離子交換固定相。其中順丁烯二酸??理得到的弱陽離子固定相對堿金屬、堿土金屬具有較好的分離度,這可能是??順丁烯二酸酐具有較小的pKa。??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]色譜固定相的超支化和聚酰胺-胺樹狀大分子接枝修飾方法研究進展[J]. 郭丹丹,朱越鋒,朱巖. 色譜. 2018(09)
[2]苯乙烯和馬來酸酐包夾硅膠弱陽離子色譜柱的制備及其應(yīng)用[J]. 楊瑞琴,蔣生祥,劉霞,陳立仁. 色譜. 1998(04)
[3]聚馬來酸包夾硅膠基質(zhì)單柱弱陽離子色譜柱填料[J]. 楊瑞琴,蔣生祥,劉霞,陳立仁. 分析化學. 1998(02)
本文編號:3069554
【文章來源】:浙江大學浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:137 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1?(a-d)鍵合型硅基陰離子交換固定相,(e-g)鍵合型硅膠陽離子交換固定相以及(h)??表面活性劑涂覆型硅基陰離子交換固定相的化學結(jié)構(gòu)
衍生型陰離子交換劑最為經(jīng)典的方法是采用氯甲基化Friedel對PS/DVB進行氯甲基化,然后再用叔胺(三甲胺)處理氯甲銨型的離子交換樹脂。這種方法制備得到的離子交換劑親水滿足早期的離子色譜研究需求。Li和Fritz1661將氯甲基化的P胺進行胺化,得到一種弱陰離子交換固定相(圖1.2)。這種固的淋洗液中會呈現(xiàn)出不同的電荷數(shù),具備獨特的選擇性。Sc71用二甲基乙醇胺處理氯甲基化的PS/DVB噚到離子交換基團量陰離子交換固定相,并用其對消毒飲用水中的常規(guī)離子和鹵。盡管固定相功能基上添加了?P-羥基以增加親水性,仍需要在離子(C1CV)來改善易極化離子的峰型。由于氯甲基化反應(yīng),色譜工作者開發(fā)了?一些新的烷基/;椒▽Χ蚁┗缴#冢幔簦椋颍幔耄瑁岬龋保叮福卑l(fā)展了一種Friedel-Crafts;瘉啺坊B微球進行胺化(圖1.3),得到的胺化樹脂可以直接季銨化,
學博1:學位論文?第1章緒論??于其它類型的陰離子交換劑,將在后文中給以介紹。相較于PS/DVB和??/DVB,甲基丙烯酸型聚合物的一個優(yōu)點是非常容易引入可修飾的官能團,??制備化學衍生弱酸型陽離子交換固定相成為了可能。Liu等[7()]對甲基丙烯酸??甘油醅/二乙烯基苯微球(GMA/DVB)進行酸解,再用丁二丁酸酐、鄰苯二??酐、順丁烯二酸酐分別酯化得到三種弱陽離子交換固定相。其中順丁烯二酸??理得到的弱陽離子固定相對堿金屬、堿土金屬具有較好的分離度,這可能是??順丁烯二酸酐具有較小的pKa。??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]色譜固定相的超支化和聚酰胺-胺樹狀大分子接枝修飾方法研究進展[J]. 郭丹丹,朱越鋒,朱巖. 色譜. 2018(09)
[2]苯乙烯和馬來酸酐包夾硅膠弱陽離子色譜柱的制備及其應(yīng)用[J]. 楊瑞琴,蔣生祥,劉霞,陳立仁. 色譜. 1998(04)
[3]聚馬來酸包夾硅膠基質(zhì)單柱弱陽離子色譜柱填料[J]. 楊瑞琴,蔣生祥,劉霞,陳立仁. 分析化學. 1998(02)
本文編號:3069554
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