環(huán)己醇是己內(nèi)酰胺工業(yè)生產(chǎn)中重要的中間體。環(huán)己烯間接水合制備環(huán)己醇包括環(huán)己烯甲酸酯化和甲酸環(huán)己酯的水解兩步反應(yīng),其中第一步的烯酸酯化反應(yīng)是該工藝的關(guān)鍵步驟。烯酸酯化反應(yīng)是典型的酸催化反應(yīng),構(gòu)建高效穩(wěn)定的固體酸催化劑是研究的重點。本文選用12配位的高穩(wěn)定性鋯基金屬有機(jī)骨架材料UiO-66為基礎(chǔ),分別采用磺酸功能化,增加晶格缺陷位數(shù)量以及雜多酸復(fù)合的方法對UiO-66材料進(jìn)行酸性修飾和酸性調(diào)控,通過多種手段表征酸性調(diào)控后材料的結(jié)構(gòu)特征,并在環(huán)己烯和甲酸的酯化反應(yīng)中評價修飾材料的酸催化性能和重復(fù)使用性能,探討酸催化劑的結(jié)構(gòu)與性能和穩(wěn)定性之間的關(guān)系,為金屬有機(jī)骨架材料的酸性修飾提供工作積累。首先,采用熱溶劑法,以ZrCl₄為鋯源,對苯二甲酸（H₂BDC）或2-磺酸對苯二甲酸單鈉（H₂BDC-SO₃Na）為鏈接劑制備出了UiO-66和磺酸功能化的UiO-66-SO₃H材料,兩者的比表面積分別為1127m²/g和367m²/g;UiO-66-SO<... 

【文章來源】：湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁數(shù)】：80 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

環(huán)己烯間接水合工藝

第1章文獻(xiàn)綜述7量較低，催化劑的單位酸強(qiáng)度較低，反應(yīng)中催化劑用量較大。綜上所述，雜多酸是一種良好的酯化反應(yīng)催化劑，其超強(qiáng)的酸強(qiáng)度可以使反應(yīng)物較完全的轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，且反應(yīng)周期短。但是，由于其易溶于水等極性溶劑，難以與反應(yīng)體系分離重復(fù)使用，雜多酸通常作為活性組分固載在不同的載體上作為復(fù)合催化劑使用。由于制備方法的影響以及載體的結(jié)構(gòu)差異，固載型雜多酸還存在活性組分固載量難以控制，雜多酸在載體上分布不均勻以及雜多酸與載體作用力弱導(dǎo)致的活性組分流失問題。所以，要想很好的利用這種高效催化劑材料，需要對載體和負(fù)載方式進(jìn)行嚴(yán)格的篩選，以便達(dá)到相應(yīng)的目的。1.4金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)的酸性調(diào)控金屬有機(jī)骨架材料（MOFs）[59-61]是由作為中心二級結(jié)構(gòu)單元的金屬簇，和作為鏈圖1.3部分MOFs中心團(tuán)簇與有機(jī)配體示意圖

限制，功能化的MIL-101(Cr)-SO3H催化效率相對較低，在極性體系中MIL-101(Cr)-SO3H不能穩(wěn)定的存在，幾次反應(yīng)后催化劑活性降低。UiO-66分子式為[Zr6(OH)4O4(BDC)6]，是一種以Zr6-xox團(tuán)簇為中心結(jié)構(gòu)單元，以12個對苯二甲酸（H2BDC）為配體形成的具有三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架材料，其結(jié)構(gòu)如圖2.1所示。相比于MIL-101(Cr)的6配位結(jié)構(gòu)，由于Zr6-xox團(tuán)簇的特殊結(jié)構(gòu)，使得UiO-66材料在酸催化方面得到了廣泛的應(yīng)用[78,105]，而H2BDC的12配位結(jié)構(gòu)也使得UiO-66材料的熱穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性相比于MIL-101(Cr)材料有了很大圖2.1UiO-66的結(jié)構(gòu)圖示

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號：3069228