吲哚廣泛存在于天然產(chǎn)物中,是許多合成藥物中的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元。其中,2-芳基吲哚化合物表現(xiàn)出廣泛的生物活性和藥理活性。傳統(tǒng)合成2-芳基吲哚化合物往往通過Fischer和Larock吲哚合成方法實(shí)現(xiàn),然而非對(duì)稱羰基化合物和炔類底物參與反應(yīng)時(shí)往往表現(xiàn)出較差的化學(xué)選擇性。近年來,基于過渡金屬催化直接C–H鍵活化反應(yīng)已成為合成2-芳基吲哚的有力工具之一。例如,通過吲哚的直接2-芳基化、N-取代的苯乙烯衍生物的鄰位分子內(nèi)環(huán)化、N-芳基烯胺的氧化環(huán)化以及苯胺與烯烴的直接分子間脫氫偶聯(lián)等過程可以成功實(shí)現(xiàn)2-芳基吲哚化合物的構(gòu)筑。然而,這些方法中的底物往往需要預(yù)制備,反應(yīng)條件較為苛刻,且在控制化學(xué)或區(qū)域選擇性存在一定局限性。因此,化學(xué)界一直在探索更為有效的區(qū)域選擇性地合成2-芳基吲哚化合物的方法。烯基疊氮化物同時(shí)具有親電、親核以及自由基等反應(yīng)特征,是N-雜環(huán)體系構(gòu)筑的常見合成子。在此,基于過渡金屬催化的C–H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)研究的基礎(chǔ)上,本論文通過鈀催化下苯胺與烯基疊氮化物間的環(huán)化反應(yīng),成功合成了一系列2-芳基吲哚化合物（圖1）。該方法條件溫和,具有良好的官能團(tuán)耐受性。尤其是反應(yīng)中烯基疊氮化物向2H-氮丙啶... 

【文章來源】：華僑大學(xué)福建省

【文章頁數(shù)】：99 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【圖文】：

基于鈀催化苯胺與烯基疊氮環(huán)化反應(yīng)合成2-芳基吲哚化合物

第 1 章 緒論具有廣泛影響的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、化工、香泛存在[1-9]。因此，吲哚化合物的合成長(zhǎng)期以來引起了研究入研究[10-15]。世紀(jì)中后期開始，隨著 Fischer 吲哚合成的發(fā)展[16-18]，已有多方案被陸續(xù)報(bào)道。此外，通過修飾吲哚骨架各個(gè)位置的取同生理活性的吲哚衍生物（圖 1.1）[19-21]。

圖 1.2 Fischer 和 Larock 吲哚合成過渡金屬催化直接 C–H 鍵功能化反應(yīng)成功地實(shí)現(xiàn)了構(gòu)筑，在氮雜環(huán)的構(gòu)筑中發(fā)揮著重要的作用[27-32]。偶聯(lián)反應(yīng)，過渡金屬催化直接 C–H 鍵活化避免了預(yù)官符合原子經(jīng)濟(jì)性[33-37]。與此同時(shí)，國(guó)內(nèi)外研究人員能團(tuán)化反應(yīng)，并對(duì) Pd、Rh、Ru、Ir、Cu、Fe、Co、 C–H 鍵官能團(tuán)化反應(yīng)做了大量研究[38-41]。其中，通烴類、重氮化合物等），基于過渡金屬催化的直接 基吲哚化合物的合成中也取得了重要進(jìn)展[42-46]。大學(xué)張玉紅課題組[47]開發(fā)了 Pd(OAc)2催化吲哚與芳域選擇性芳基化反應(yīng)（圖 1.3）。該反應(yīng)條件溫和，在F）和氧化銀（Ag2O）的促進(jìn)下在酸性介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)吲Ac)2催化的氧化交叉偶聯(lián)。其中，缺電子的芳基硅，使得芳基化吲哚具有優(yōu)異的收率。


本文編號(hào)：3050943