酰胺作為一類重要的有機(jī)化合物,往往具有生物和藥物活性。由于酰胺鍵在多肽、高聚物、天然產(chǎn)物和藥物分子中可起到構(gòu)建核心官能團(tuán)的作用,酰胺的合成一直受到人們的廣泛關(guān)注。傳統(tǒng)的酰胺合成方法為羧酸的氨解,但存在原子經(jīng)濟(jì)性差,反應(yīng)條件苛刻等缺陷。近年來,金屬催化的羧酸衍生物與胺的�；约耙谎趸紖⑴c的氨基羰基化等合成酰胺的研究取得了明顯進(jìn)展。但對影響催化性能的微觀因素等有關(guān)反應(yīng)機(jī)理的理論認(rèn)識相對缺乏,這在一定程度上妨礙了該類催化體系的進(jìn)一步發(fā)展。本論文運(yùn)用密度泛函（DFT）理論研究了稀土和后過渡金屬配合物催化胺分別與不同親電試劑發(fā)生�；磻�(yīng)的機(jī)理,探究相關(guān)影響因素,主要研究結(jié)果如下:（1）研究了稀土金屬配合物L(fēng)a[N（SiMe₃）₂]₃催化N?甲基芐胺與對氯苯甲醛的�；磻�(yīng)機(jī)理,基于DFT理論計(jì)算提出其催化活性物種為L₂La[N（Me）（Bn）]（I）而并非以往報道的L₂La[OCHArN（Me）（Bn）]（II）。發(fā)現(xiàn)副產(chǎn)物醇作為質(zhì)子傳遞試劑可降低反應(yīng)能壘,并可參與活性物種I的再生。有趣... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：63 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 背景介紹
    1.2 過渡金屬配合物催化的氧化�；磻�(yīng)
        1.2.1 以醛為底物的�；磻�(yīng)
        1.2.2 以醇為底物的�；磻�(yīng)
        1.2.3 以酮為底物的�；磻�(yīng)
    1.3 過渡金屬配合物催化的酯�；磻�(yīng)
    1.4 過渡金屬配合物催化的氨基羰基化反應(yīng)
    1.5 計(jì)算化學(xué)在過渡金屬配合物催化酰化反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.6 本文選題依據(jù)及研究內(nèi)容
        1.6.1 選題依據(jù)
        1.6.2 研究內(nèi)容
3）₂]₃ 催化N?甲基芐胺與對氯苯甲醛�；磻�(yīng)的機(jī)理研究">2 La[N（SiMe₃）₂]₃ 催化N?甲基芐胺與對氯苯甲醛�；磻�(yīng)的機(jī)理研究
    2.1 引言
    2.2 計(jì)算方法
    2.3 結(jié)果與討論
    2.4 本章小結(jié)
3 氮雜環(huán)卡賓和膦配體鎳配合物催化苯胺與甲酯�；磻�(yīng)的理論研究
    3.1 引言
    3.2 計(jì)算方法
    3.3 結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
4 紅菲咯啉鎳催化2?氨基吡啶與烷基碘和一氧化碳�；磻�(yīng)的機(jī)理研究
    4.1 引言
    4.2 計(jì)算方法
    4.3 結(jié)果與討論
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號：3051082