4-二甲氨基吡啶（DMAP）作為一種超親核性小分子催化劑,它被廣泛應(yīng)用于�；磻�(yīng)、Darkin-West反應(yīng)、甲烷基化、Baylis-Hillman反應(yīng)、三苯甲烷基化和聚合反應(yīng)等。DMAP具有催化效率高和反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點(diǎn),但是DMAP在催化均相反應(yīng)時(shí),其難以從體系中分離,給后續(xù)處理帶來(lái)較多的問題。因此,制備非均相DMAP催化劑是很有必要的。本實(shí)驗(yàn)室前期以碘化鉀為促進(jìn)劑避免危險(xiǎn)化學(xué)品Na H的使用,制備了一種分子篩載體負(fù)載化DMAP催化劑,但是催化劑的負(fù)載量受限于硅膠表面羥基的數(shù)目。本文以增加硅基載體表面的羥基含量為前提,進(jìn)而提高催化劑的負(fù)載量。選擇丙三醇和山梨醇為枝化劑,經(jīng)過(guò)硅烷偶聯(lián)、環(huán)氧-醇加成和N-烷基化反應(yīng),將DMAP共價(jià)固定在枝化硅基載體上得到枝化型負(fù)載DMAP。對(duì)關(guān)鍵的合成反應(yīng)進(jìn)行探究,并檢測(cè)兩種催化劑的活性。丙三醇與偶聯(lián)化硅膠的環(huán)氧基反應(yīng)生成多羥基的枝化末端,再以環(huán)氧氯丙烷對(duì)羥基進(jìn)行氯丙基化,最后以4-甲氨基吡啶（MAP）為前體通過(guò)N-烷基化進(jìn)行DMAP的負(fù)載化。在探究丙三醇的環(huán)氧-醇加成反應(yīng)的結(jié)果表明:在丙三醇與環(huán)氧基的最佳摩爾比為2:1,反應(yīng)溫度為50℃,反應(yīng)時(shí)間為8... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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樹形聚合物的分類圖片

西北大學(xué)碩士學(xué)位論文21.1.2枝化聚合物的應(yīng)用枝化聚合物的應(yīng)用很廣泛，大多應(yīng)用在有機(jī)合成催化劑和高分子聚合物等方面。在1985年，Tomalia合成了一種可以商業(yè)化的樹狀聚合物Poly(amidoamine)，廣泛應(yīng)用在合成催化劑、藥物載體、納米合成材料、表面活性劑等方面[6]。近些年，Tanga利用―Diel-Alder‖這個(gè)反應(yīng)，在苯乙烯主鏈上枝接了樹枝化基元[7]，獲得了很高的轉(zhuǎn)化率。從這開始，這種表面枝化型聚合物引起了人們對(duì)它很大的關(guān)注，并且以樹狀聚合物合成的方法來(lái)改性到無(wú)機(jī)載體上最好。1.24-二甲氨基吡啶（DMAP）的介紹4-二甲氨基吡啶（DMAP），是一種有機(jī)超親核性的催化劑，可以催化很多的反應(yīng)。很早之前，Kirichenko與Litvineko[8]在研究DMAP催化苯甲酰化反應(yīng)過(guò)程中首次發(fā)現(xiàn)其具有超高的催化能力，引起了研究者對(duì)DMAP極大的興趣。后來(lái)，steglich[9]等人使用DMAP催化不同的酰化反應(yīng)，結(jié)果顯示DMAP不僅可以催化多種�；磻�(yīng)，而且催化效率很高，這些一系列的發(fā)現(xiàn)促進(jìn)了DMAP的快速發(fā)展;與此同時(shí)，工業(yè)化生產(chǎn)的DMAP的成功為其快速推廣應(yīng)用提供了堅(jiān)實(shí)的基矗到現(xiàn)在為止，DMAP已經(jīng)被廣泛用于醫(yī)藥和農(nóng)藥生產(chǎn)、精細(xì)化學(xué)品的合成、天然高分子化合物的合成等諸多領(lǐng)域[10]。1.2.1DMAP結(jié)構(gòu)特點(diǎn)DMAP在室溫下是淺黃色的晶體，相對(duì)分子質(zhì)量是122g/mol，不溶于水，但能在多種多種有機(jī)溶劑溶解，是一種高活性、超親核型有機(jī)堿催化劑[11,12]。其結(jié)構(gòu)式如圖1-1所示，因?yàn)檫@個(gè)二甲氨基這個(gè)主要供電子基團(tuán)，它增強(qiáng)了吡啶環(huán)上氮原子的親核性，所以，DMAP與吡啶相比，擁有超強(qiáng)的堿性和親核優(yōu)勢(shì)。圖1-24-二甲氨基吡啶的結(jié)構(gòu)式Fig.1-2Thestructureof4-dimethylaminopyridine

Dakim-West反應(yīng)

【參考文獻(xiàn)】：
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博士論文
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碩士論文
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[2]硅分子篩負(fù)載DMAP催化劑的制備及催化性能研究[D]. 李彬.西北大學(xué) 2018
[3]硅膠負(fù)載膽堿催化劑的制備及催化天然磷脂酯交換反應(yīng)的研究[D]. 楊開利.西北大學(xué) 2018
[4]相轉(zhuǎn)移催化劑DMAP的負(fù)載及催化性能研究[D]. 董文博.西北大學(xué) 2017
[5]負(fù)載化膽堿催化天然磷脂酯交換反應(yīng)制備甘油磷脂酰膽堿的研究[D]. 樊鵬娟.西北大學(xué) 2017
[6]堿金屬硅酸鹽固體堿催化磷脂酯交換反應(yīng)制備甘油磷脂酰膽堿反應(yīng)的研究[D]. 劉磊.西北大學(xué) 2015
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本文編號(hào)：3050925