發(fā)布時(shí)間：2020-12-20 02:58

　　苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（BTDO）及其衍生物（BTDOS）是一類較為新穎的高氮含能化合物,具有高的生成熱、高氮含量、高氧平衡、高密度、燃燒產(chǎn)物清潔等優(yōu)點(diǎn),因此,研究合成苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物及其衍生物具有重要意義。本文以鄰硝基苯胺為起始原料合成苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物,并對(duì)其進(jìn)行表征。首先以鄰硝基苯胺為起始原料,在卡洛酸的作用下將氨基轉(zhuǎn)化為亞硝基,生成鄰亞硝基硝基苯,再通過偶氮、還原反應(yīng)生成2-（叔丁基氧化偶氮基）-苯胺,最后在五氧化二氮的作用下環(huán)化得到苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物。運(yùn)用不同的硝化劑對(duì)苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物進(jìn)行硝化,得到三種硝化產(chǎn)物即5-硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（5-NBTDO）、7-硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（7-NBTDO）、5,7-二硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（DNBTDO）,通過正交實(shí)驗(yàn)確定這些硝化產(chǎn)物的最佳工藝條件。并對(duì)物質(zhì)的性能進(jìn)行理論計(jì)算,各中間體及目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過1H NMR,13CNMR、IR及MS... 

【文章來源】：南京理工大學(xué)江蘇省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖３．７不同影響因素對(duì)收率的效應(yīng)曲線圖??由表３．３及圖３．７可得到：??、、－

子）和電離掉一個(gè)電子狀態(tài)（Ｎ－１電巧下的電荷量。通過雙描述符計(jì)算活性位點(diǎn)時(shí)，通常??認(rèn)為雙描述符數(shù)值越負(fù)的區(qū)域越可能是親電位點(diǎn)，數(shù)值越正越有可能遭受親核進(jìn)攻。??根據(jù)圖４．３所示，ＢＴＤＯ的苯環(huán)上負(fù)值魄巧區(qū)域最大的地方為７位碳原子，其次??是５位碳原子，６、８位周圍為正值（綠巧區(qū)域�？梢姡拢裕模系模肺惶忌系挠H電活性最??高，５位碳其次，６、．?８位碳則相對(duì)更容易被親核進(jìn)攻。從表５中，我們可Ｗ從簡(jiǎn)縮雙描??述符數(shù)值上得到相同的結(jié)論，即７位碳上的數(shù)值最負(fù)，為－０．０４０１６３，?５位碳其次，為??－０．０２巧。而８位碳上的負(fù)值很小，６位碳上的簡(jiǎn)縮雙描述符為正值。預(yù)測(cè)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)??果相符，擁有更高親電活性的７位，其硝基取代產(chǎn)物的產(chǎn)率最高，５位硝基產(chǎn)物其次，??５，７位二硝基產(chǎn)物最難得到。??５０??

硝化體系??圖３．７不同影響因素對(duì)收率的效應(yīng)曲線圖??由表３．３及圖３．７可得到：??Ｗ?因素?Ａ、Ｂ、Ｃ?極差值分別為?１２．８７、７．９８、９．５、７．９６７，?Ａ＞Ｃ＞Ｂ，故影響?５－ＮＢＴＤＯ?的??收率的因素的主次關(guān)系依次為硝化體系，物料比，反應(yīng)溫度。當(dāng)硝化體系為發(fā)煙硫酸－??硝酸鐘時(shí)，５－ＮＢＴＤＯ收率達(dá)到極大值。??．口）反應(yīng)溫度對(duì)５－ＮＢＴＤＯ收率的影響：當(dāng)反應(yīng)麵度在４０°Ｃ時(shí)，收率達(dá)到極大值。溫度??過低，生成的速率慢，反應(yīng)不充分，未完全進(jìn)行，收率較低；溫度過高時(shí)，可能其它副??反應(yīng)增強(qiáng)，反應(yīng)收率反而下降。??（３）物料比對(duì)５－ＮＢＴＤＯ收率的影響：當(dāng)ｎ（ＢＴＤ巧：ｎ（Ｎ〇３－）?＝?１：２時(shí)，產(chǎn)物收率達(dá)到最大。??通過Ｗ上結(jié)論可知：該反應(yīng)過程的最佳反應(yīng)條件為Ａ４Ｃ２Ｂ２

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]芳烴的硝化反應(yīng)及其理論研究[D]. 王鵬程.南京理工大學(xué) 2013

碩士論文
[1]Lewis酸催化有機(jī)腈和疊氮化物合成5-取代四唑機(jī)理的理論研究[D]. 霍瑞萍.山西師范大學(xué) 2010



本文編號(hào)：2927080