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固相拉伸對含β成核劑的聚丙烯微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能的影響

發(fā)布時間:2020-11-06 18:04
   等規(guī)聚丙烯(iPP)的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)決定其最終制品的綜合性能。借助于外場作用調(diào)整iPP聚集態(tài)結(jié)構(gòu),從而優(yōu)化iPP性能,一直吸引著大量科研團隊的關(guān)注。但是,目前相關(guān)領(lǐng)域的大部分研究工作都集中在iPP薄膜增韌改性上。由于塑料制品一般都具有一定厚度,加工過程中其壁厚內(nèi)通常處于三向應(yīng)力狀態(tài),這與iPP薄膜拉伸時處于二向應(yīng)力狀態(tài)完全不同,外場作用下的微觀結(jié)構(gòu)演變過程也必然有著自己的特點。因此,研究固相拉伸作用對iPP片材微觀結(jié)構(gòu)及其物理性能的影響具有較大的理論意義及實際應(yīng)用價值。本文借助雙轉(zhuǎn)子連續(xù)混煉機研究了混煉工藝和β成核劑含量對含β成核劑的iPP片材力學(xué)性能和結(jié)晶性能的影響。借助帶高低溫實驗箱的拉伸試驗儀,通過固相熱拉伸淬冷的方法制備出高性能的含β成核劑的iPP片材,研究了固相熱拉伸作用對含β成核劑iPP片材微觀結(jié)構(gòu)影響的作用機理,建立了固相熱拉伸作用對含β成核劑iPP片材微觀結(jié)構(gòu)和物理性能影響的模型。在此基礎(chǔ)上,提出了最佳固相拉伸條件。最后借助電熱恒溫鼓風干燥箱,研究了退火/固相拉伸耦合作用對含β成核劑iPP片材結(jié)晶性能和機械性能的影響。主要研究成果如下:(1)添加β成核劑的iPP片材經(jīng)過固相拉伸后,形成了規(guī)整的微觀形貌,對iPP片材的物理性能影響更加顯著。通過分析iPP片材固相拉伸過程中結(jié)晶度和微觀結(jié)構(gòu)的變化,建立了含β成核劑的iPP片材固相拉伸強化模型。(2)拉伸應(yīng)變量主要通過調(diào)整含β成核劑iPP片材的微觀結(jié)構(gòu)來優(yōu)化其物理性能。拉伸溫度通過控制材料的結(jié)構(gòu)和β晶向α晶轉(zhuǎn)化的量來調(diào)控iPP片材的物理性能。iPP片材在最佳拉伸條件下(拉伸應(yīng)變量15%,拉伸溫度130℃)經(jīng)過固相拉伸強化后,沖擊強度可達未經(jīng)拉伸處理的含β成核劑iPP片材的近兩倍。(3)含β成核劑iPP片材未經(jīng)退火直接拉伸后,具有較小的殘余應(yīng)力,取向比較完全,并且殘余的β晶較多,增韌效果比較明顯。含β成核劑的iPP片材經(jīng)退火后再拉伸,由于α晶較為堅硬不利于取向,增韌效果不明顯;雖然拉伸后再退火對取向和增韌有一定的幫助,但工藝較為復(fù)雜不值得推薦使用。
【學(xué)位單位】:華東理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TQ325.14
【部分圖文】:

示意圖,成核劑,晶體形貌,示意圖


QiongSheng,?YuZhang[42]等人研究了?P晶晶體形貌對iPP片材的沖擊初性的影響。他??們利用三種不同類型的P成核劑來控制P晶的晶體微觀形貌,形成P球晶、樹葉狀橫穿??P晶、和束狀P晶等二種具有不同形貌特征的P晶晶體,如圖1.4所不,并對其沖擊性??能進行了表征。研宄結(jié)果表明,樹葉狀P晶具有最好的沖擊性能;相對于(3成核劑含量,??P晶的微觀形貌在iPP增初過程中扮演了更加重要的角色。??費liipti姐!娜I■麵??ppm?ppmm/?x?moos?pwi?mm?/??l;ii?:V?;v:??1類I__爾興??a?s^xreUt??、?'?tr?ascrrst4ili???ensitr??0?sjissmlits?tanCr-Hfe?Ktoralifs??圖1.4不同p成核劑生成晶體形貌示意圖l42l??Fig.?1.4?Diagram?of?crystal?morphology?of?different?P?nucleating?agents??M.?Kersch?[43]等人利用自合成的本酰胺類(3成核劑和市場上商用(3成核劑獲得了不??同微觀形貌的P晶的形態(tài)結(jié)構(gòu),如圖1.?5所示。同時,對(3晶的形態(tài)結(jié)構(gòu)與其力學(xué)性能??的關(guān)系進行了研宄。研宄結(jié)果表明,iPP添加了自合成的本酰胺類P成核劑后,分子鏈??附著在成核劑表面結(jié)晶形成羊串晶結(jié)構(gòu)

晶體形貌,晶體形貌,成核


Fig.?1.5?Crystal?morphology?of?different?p?nucleating?agents??1.3.6基于p晶取向增加iPP沖擊韌性的改性研宄進展??綜上所述,添加卩成核劑是一種最有效和可行獲得P晶的方法,可以顯著改善材料??的韌性。但是,松散的P晶會顯著降低材料的強度和剛度,借助于外場作用促使P晶取??向是一種比較有效的改善材料強度和剛度的方法[44]。??眾所周知,加工過程對半結(jié)晶材料的最終產(chǎn)品的性能具有較大的影響。在添加了?P??成核劑的iPP加工過程中,聚合物熔體將受到強烈的剪切和拉伸作用,將對其微觀形貌??結(jié)構(gòu)和宏觀性能產(chǎn)生影響[45][46]。因此,流動誘導(dǎo)結(jié)晶被認為是一個比較好的提高iPP產(chǎn)??品性能的方法。另一方面,拉伸誘導(dǎo)iPP取向也被大量的研宄,在雙向拉伸薄膜等生產(chǎn)??過程中得到了廣泛的應(yīng)用。??(1)基于剪切誘導(dǎo)取向結(jié)晶的iPP增初研宄進展??聚合物流變學(xué)和流動誘導(dǎo)取向是聚合物加工過程中研宄的最基本的兩個方向,也是??高分子物理的核心[47][48]。自從上世紀中期開始,許多科學(xué)家在流動誘導(dǎo)結(jié)晶做出了巨大??的努力,特別是近20年來大量的精密儀器引進到此領(lǐng)域,比如XRD、中子散射、模擬??計算等,使得流動誘導(dǎo)取向結(jié)晶方面的研宄取得了快速的發(fā)展[49][5°]。??

示意圖,注塑機,連續(xù)混煉


第15頁??mm??圖2.1雙轉(zhuǎn)子連續(xù)混煉擠出機??Fig.?2.1?Twin-rotor?continuous?mixing?extruder??雙轉(zhuǎn)子連續(xù)混煉擠出機內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖如圖2.2所示。??^^^^ggnEpn?C=E??圖2.2雙轉(zhuǎn)子連續(xù)混煉擠出機內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖??Fig.?2.2?The?internal?structure?of?twin-rotor?continuous?mixing?extruder??COSMOS-80注塑機實物圖如圖2.2所示,并且配備有模溫機,模具溫度可在較大范??圍調(diào)動。采用美標標準模具注塑拉伸、沖擊、彎曲實驗樣條。??議i??圖2.3?COSMOS-80注塑機??Fig.?2.3?COSMOS-80?injection?molding?machine??自制帶高低溫試驗箱的萬能拉伸試驗儀如圖2.3所示。此設(shè)備為一個常規(guī)萬能拉伸??試驗儀和實驗室配備一個溫度可控的高低溫試驗箱組成。此設(shè)備拉伸速度可在較寬范圍??內(nèi)調(diào)節(jié);并且拉伸溫度可在室溫到250°C之間調(diào)節(jié),誤差在土1°C。并且配備箱體溫度實??
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本文編號:2873473

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