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具有AIE特性的四取代乙烯類熒光材料的合成及性質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-08 02:35
【摘要】:2001年,唐本忠課題組發(fā)現(xiàn)化合物HPS在四氫呋喃稀溶液中并不發(fā)光,但在高粘度或者低溫溶劑中形成納米聚集體后發(fā)光強(qiáng)度會顯著增強(qiáng),他們將此種不同尋常的現(xiàn)象稱為聚集誘導(dǎo)發(fā)光(Aggregation Induced Emission,AIE)。聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)的提出,徹底顛覆了科研工作者對聚集誘導(dǎo)發(fā)光猝滅(Aggregation-Caused Quenching,ACQ)的傳統(tǒng)認(rèn)知。具有AIE效應(yīng)的材料能克服由于ACQ效應(yīng)帶來的熒光猝滅問題,在光電器件和傳感器等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。本論文合成了一種以乙烯為核心,以咔唑、嘧啶和三氟甲基為構(gòu)筑單元的四取代乙烯類衍生物DCBPm分子。其結(jié)構(gòu)通過~1H-NMR,~(13)C-NMR,X-ray單晶衍射表征確定。該化合物由于高度扭曲的構(gòu)象而表現(xiàn)出聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì),并且具有兩種晶相,分別呈現(xiàn)綠色(g-crystal)和藍(lán)色(b-crystal)熒光,由單晶結(jié)構(gòu)分析不同發(fā)射主要取決于它們分子間弱相互作用。它的分解溫度(T_d)為419℃,玻璃化溫度(T_g)為123℃,熔點(diǎn)(T_m)為248℃,優(yōu)良的熱穩(wěn)定性可以保障其在光電器件等領(lǐng)域中的應(yīng)用。最后,我們利用DCBPm分子作為發(fā)光層制備了有機(jī)發(fā)光二極管摻雜器件,器件結(jié)構(gòu)為:ITO/PEDOT:PSS(30nm)/PVK(10nm)/CBP:DCBPm(30nm)/TmPyPB(65nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),開啟電壓為4.2 V,亮度(L_(max))、電流效率(CE _(max))和功率效率(PE_(max))最大分別為3515 cd m~(-2),5.4 cd A~(-1)和3.3 lm W~(-1)。
【學(xué)位授予單位】:遼寧大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:TQ422
【圖文】:

分子,熒光素,水含量,光致發(fā)光


圖表目錄圖目錄圖1-1 熒光素分子和HPS分子在不同水含量的混合液中的光致發(fā)光照…… 1圖1-2 silole 類衍生物結(jié)構(gòu)式黏度和溫度對化合物2熒光強(qiáng)度的影響……..2圖 1-3 RIM 發(fā)光機(jī)制示意圖…………………………………………..………4圖 1-4 化合物 3 的結(jié)構(gòu)式……………………………………………………… 5圖 1-5 化合物 4 分子結(jié)構(gòu)式及熒光增強(qiáng)機(jī)理示意圖………………………….5圖1-6 化合物5-8分子結(jié)構(gòu)式………………………………………………….. 6圖 1-7 化合物 9 紫外可見吸收光譜及熒光光譜………………………………

熒光強(qiáng)度,化合物,黏度,結(jié)構(gòu)式


生物結(jié)構(gòu)式;(A)黏度對化合物 2 熒光強(qiáng)度的影響;(B)溫度對化合物 2 熒光強(qiáng)度的影響察了溫度的影響,如圖 1-2(B)所示,選擇了在低溫下具有良好溶點(diǎn)(-108℃)的 THF 作為溶劑。由于 THF 的溶解能力較強(qiáng),室溫下F 溶液的 PL 光譜的峰強(qiáng)度弱于其二VA烷溶液對應(yīng)的峰強(qiáng)度。隨著溫-80℃分子 2 在兩種溶劑中的 PL 強(qiáng)度都急劇增強(qiáng)。THF 具有低粘度 0.456 cp),低溫系數(shù)(約為 0.008 cp / K),因此,PL 強(qiáng)度的增強(qiáng)不效應(yīng),主要是由溫度效應(yīng)引起的:冷卻限制了分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)。將 TH96℃使強(qiáng)度達(dá)到與二VA烷溶液相當(dāng)?shù)乃,?196℃的 PL 強(qiáng)度比在60 倍?赡苁且?yàn)闇囟燃航?jīng)降到了玻璃化溫度以下,在固態(tài)基質(zhì)中和分子內(nèi)或分子間的弱相互作用導(dǎo)致分子內(nèi)的振動和轉(zhuǎn)動受到抑制強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。基于以上兩種方法會使分子 2 發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng),研究類分子具有 AIE 效應(yīng)的機(jī)理是分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限(Restriction or Rotation, RIR)[8-10]。

示意圖,發(fā)光機(jī)制,示意圖,機(jī)理


圖 1-3 RIM 發(fā)光機(jī)制示意圖[2]特殊的 AIE 體系(如圖 1-3)不能用 RIR 機(jī)理合理的]分子不帶任何旋轉(zhuǎn)單元,THBA 分子和 TPE 分子一樣元通過可以自由旋轉(zhuǎn)的碳碳單鍵與乙烯連接,但是位個乙基鏈鏈接使四個苯環(huán)就不能自由的旋轉(zhuǎn)。這種擁的苯環(huán)在稀溶液狀態(tài)下會發(fā)生彎曲或振動導(dǎo)致激發(fā)態(tài)所示,THBA 的扭曲和振動就像貝類動物的呼吸一樣彎曲或振動被束縛,由于分子內(nèi)振動受限導(dǎo)致內(nèi)轉(zhuǎn)換以上研究,研究者將此類化合物形成聚集態(tài)熒光增強(qiáng)限(Restriction of Intramolecular Vibration, RIV)機(jī)理RIR機(jī)理和RIV機(jī)理是解釋AIE現(xiàn)象具有普適性的兩 RIV 相結(jié)合就得到了能應(yīng)用于很多體系的分子內(nèi)運(yùn)動 AIE 機(jī)理中最有說服力、試用范圍最廣的一個。制實(shí)現(xiàn)高效發(fā)光的有:唐本忠課題組[13]設(shè)計(jì)合成的

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