【摘要】：刺激響應(yīng)聚合物是在接受外界的刺激時(shí)能夠產(chǎn)生響應(yīng)的一類聚合物材料,這類材料在按需藥物遞送、組織生成及修復(fù)、生物傳感、智能涂層和人造肌肉等具有重要的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用前景。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,溫度響應(yīng)聚合物是目前研究的熱點(diǎn)問題并且對(duì)其理解也是最深入的。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,這類材料大多數(shù)為不可降解的聚烯烴主鏈,這就在一定的程度上限制了它們?cè)谏锊牧项I(lǐng)域中的應(yīng)用。而溫度響應(yīng)聚多肽具有良好的生物相容性、獨(dú)特的次級(jí)結(jié)構(gòu),因此具有廣泛應(yīng)用。大量文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果表明,溫度響應(yīng)聚合物的性質(zhì)與聚合物的分子量和濃度、溶劑種類、側(cè)基親疏水性和組成等密切相關(guān),但是關(guān)于聚合物的側(cè)基形狀和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對(duì)溫度響應(yīng)性質(zhì)的影響尚不明了。該論文重點(diǎn)研究了的具有Y-形和線形側(cè)基結(jié)構(gòu)的溫度響應(yīng)聚多肽并結(jié)合三嵌段的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)系統(tǒng)研究了聚合物分子結(jié)構(gòu)與溫度響應(yīng)性質(zhì)的關(guān)系。在本論文中,通過酰氯酯化反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)、開環(huán)聚合、加成反應(yīng)、親核取代反應(yīng)等合成一系列的非離子型的含低聚乙二醇(OEG)的均聚物及三嵌段聚合物,得到在水溶液中具有LCST型相轉(zhuǎn)變溫度的新型溫度響應(yīng)聚合物。1、采用單邊酯化的方法合成了γ-(4-(3-氯丙氧羰基)芐基)-_L-谷氨酸酯和γ-4-(烯丙氧基羰基)芐基-_L-谷氨酸酯,兩種酯通過環(huán)化反應(yīng)得到相應(yīng)的N-羰基酸酐(NCA)的單體。通過兩種NCA開環(huán)聚合、親核取代、點(diǎn)擊化學(xué)等方法制備了一種線型和一種Y型的新型聚多肽:利用~1H NMR及FTIR等儀器對(duì)中間體及目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)的表征。利用變溫紫外-可見光譜(UV-vis)研究了線型和Y形聚多肽在去離子水中及不同的鹽溶液中的溶液相轉(zhuǎn)變,研究表明,當(dāng)聚合物濃度和OEG長(zhǎng)度相同時(shí),Y-形側(cè)基結(jié)構(gòu)能顯著提高聚合物的親水性并提高聚合物的濁點(diǎn)溫度(26.1℃),聚合物的溶液相轉(zhuǎn)變溫度隨OEG長(zhǎng)度增加、濃度降低其濁點(diǎn)升高。2、以聚醚胺_(D-2000)為引發(fā)劑,引發(fā)兩種NCA單體的開環(huán)聚合得到聚(γ-4-(烯丙氧基羰基)芐基-_L-谷氨酸)-PPG_(34)-聚(γ-4-(烯丙氧基羰和聚(γ-4-(3-氯丙氧基羰基)芐基-_L-谷氨酸酯)-PPG_(34)-聚(γ-4-(γ-4-(3-氯丙氧基羰基)芐基-_L-谷氨酸酯)兩種聚合物我們利用~1H NMR,GPC等儀器表征了兩種三嵌段聚合物的分子結(jié)構(gòu),通過UV-vis研究結(jié)果表明兩種三嵌段聚合物分別在濃度為5mg.mL~(-1)和0.4 mg.mL~(-1)其轉(zhuǎn)變溫度在37℃左右,其聚合物濃度在相比于均聚物有所降低。
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：TQ317
【圖文】：

經(jīng)開發(fā)了溫度響應(yīng)聚合物，這些聚合物可以構(gòu)建用于生物醫(yī)學(xué)材料。在一定條件下溫度響應(yīng)性聚合物的溶液相行為在生物學(xué)，因此溫度響應(yīng)性聚合物受到越來越多的關(guān)注。目前所報(bào)道的的材料大部分為聚丙烯酰胺及其衍生物，但是這類材料難以降程度上限制了他們的應(yīng)用。合成多肽是天然多肽的衍生物，由容性和可降解性，溫度響應(yīng)聚多肽成為最重要的智能聚合物材具有溫度響應(yīng)的聚多肽，并研究其溶液相行為有利于充分的了關(guān)系，為生物醫(yī)用材料的應(yīng)用奠定有力的理論依據(jù)。響應(yīng)聚合物激響應(yīng)聚合物在人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫臇|西中普遍存在，并且甚至對(duì)生命。長(zhǎng)久以來，雖然是人們不知道真正的聚合物的性質(zhì)（例如天然的，但是聚合物已經(jīng)被用來提高生活質(zhì)量[1-2]。由于受到橡膠

圖 1.2 LCST 的二元混合物的相圖。用來研究的，并且其相轉(zhuǎn)變溫度的接近人體體溫附近 32℃，量大于 15.0×103g/mol 時(shí)，PNIPAM 的 LCST 型的溶液相轉(zhuǎn)變濃度、溶液的 pH 及離子強(qiáng)度等因素?zé)o關(guān)。其溶液相行為主要高于 32℃時(shí)，PNIPAM 與水分子形成的氫鍵被破壞，由于側(cè)水基團(tuán)，它會(huì)將水分子中排出。然而由于在坍塌狀態(tài)下形成分，而在冷卻的過程中的 PNIPAM 與水發(fā)生作用時(shí)會(huì)有延遲，PAM 類材料具有明顯的滯后性，與蛋白質(zhì)具有強(qiáng)烈的氫鍵相互過程中產(chǎn)生低分子量胺，所有這些特性限制了它們?cè)谏锛夹g(shù)越多的科學(xué)家們開始致力于研究生物相容性好的聚合物材料度響應(yīng)聚合物 PNIPAM 是帶有短鏈的低聚（乙二醇）（OEG酸甲酯（POEGMA）和聚乙烯基酰胺類聚合物作為替代品，例）甲基丙烯酸酯]，它的熱響應(yīng)來自 OEG 部分在溫度變化時(shí)的

Jiang 課題組[51]提出了一種具有溫度和 CO2響應(yīng)行為的新型合物。如圖 1.3 所示，以 POEG 為骨架，叔胺為分支點(diǎn)，構(gòu)建二醇）（HBPOEG）的目標(biāo)聚合物，通過加熱和冷卻系統(tǒng)研究 H的相變。研究結(jié)果結(jié)果表明 HBPOEG 在水溶液中具有濃度依有優(yōu)異的重復(fù)性。此外，HBPOEG 的 LCST 可以通過將 CO2節(jié)，因?yàn)槭灏房梢员毁|(zhì)子化并且通過鼓泡 CO2來增加聚合物合物的 LCST 增加，進(jìn)一步鼓泡 N2以除去 CO2可以可逆地將值。這種基于骨架的超支化 LCST 聚合物具有 CO2和溫度響輸送，基因轉(zhuǎn)染，功能性涂層等應(yīng)用領(lǐng)域。

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 陳荊曉;王慧媛;許小丁;陳巍海;張先正;;用于基因和藥物傳遞的多肽及聚多肽材料[J];高分子學(xué)報(bào);2011年08期

2 蕭雨;;淘聚多:互聯(lián)網(wǎng)時(shí)代的商業(yè)傳奇[J];現(xiàn)代營(yíng)銷(經(jīng)營(yíng)版);2013年07期

3 尚盼盼;馮小菊;李東明;;聚多曲霉引起甲真菌病1例[J];中國(guó)真菌學(xué)雜志;2011年05期

4 汪洋;;“谷聚多”肥料增效劑促進(jìn)黃瓜明顯增產(chǎn)[J];中國(guó)農(nóng)資;2014年50期

5 丁兆龍;陳燕;夏永香;任躍全;;谷聚多在土壤修復(fù)中的作用[J];科技致富向?qū)?2015年13期

6 蘇艷麗;趙彥雙;蘇磊;;振蕩法制備的聚多巴胺涂層的抗污染性能研究[J];化學(xué)通報(bào);2019年07期

7 張玉瑋;張?jiān)?王樺;沈國(guó)勵(lì);俞汝勤;;基于仿生聚多巴胺膜和納米金的酶固定化平臺(tái)的構(gòu)建[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2009年20期

8 靜波;;元宵擂[J];遼河;2008年08期

9 伍勝利;朱呂民;;生物降解型聚氨酯泡沫塑料用低聚多元醇的研究進(jìn)展[J];聚氨酯工業(yè);2006年06期

10 李珊;;農(nóng)用增效劑谷聚多應(yīng)用技術(shù)[J];科技致富向?qū)?2014年19期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 楊發(fā)枝;楊建勛;熊吉奎;;聚多曲霉致皮膚感染一例報(bào)告[A];中國(guó)菌物學(xué)會(huì)第三屆會(huì)員代表大會(huì)暨全國(guó)第六屆菌物學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2003年

2 王士學(xué);和文婧;陶友華;王獻(xiàn)紅;;具有“V型”側(cè)鏈的非離子水溶性聚多肽的合成、表征和溫度響應(yīng)行為研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)2017全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)摘要集——主題A：高分子化學(xué)（2）[C];2017年

3 尹駿;包立晨;田md;高向東;姚文兵;;新型聚多肽與FGF21融合表達(dá)顯著提高半衰期并改善生物學(xué)功能[A];中國(guó)藥學(xué)會(huì)生化與生物技術(shù)藥物專業(yè)委員會(huì)2015年學(xué)術(shù)年會(huì)暨抗體藥物研發(fā)高峰論壇會(huì)議手冊(cè)[C];2015年

4 羅資超;李萍;鄧吉U

本文編號(hào)：2767179