【摘要】：可見光作為一種廉價(jià)、綠色又取之不盡的能量來源,近年來一直備受化學(xué)家們的關(guān)注。在有機(jī)反應(yīng)中引入可見光,可以有效地使化學(xué)轉(zhuǎn)化變得更加高效經(jīng)濟(jì),且對環(huán)境友好。隨著有機(jī)光催化技術(shù)的不斷發(fā)展,可見光促進(jìn)烯烴的異構(gòu)化以及光誘導(dǎo)立體選擇性合成烯烴化合物的策略也越來越廣泛地應(yīng)用于藥物骨架的構(gòu)建和生物活性分子的合成中,具有非常良好的應(yīng)用前景。此外,α,β不飽和酮類化合物也是一類具有烯烴結(jié)構(gòu)單元的重要藥物中間體和有機(jī)合成砌塊,尋求具有工業(yè)應(yīng)用前景的可持續(xù)合成方法,具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。同時(shí)這也是綠色化學(xué)所提倡的目標(biāo)。本文的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容主要包括以下三部分:首先,我們發(fā)展了一種可見光促進(jìn)的苯乙烯基鹵化物異構(gòu)化的方法。此異構(gòu)化策略可以通過兩種不同的條件來實(shí)現(xiàn),能夠分別以高度的立體選擇性得到相應(yīng)的E-式和Z-式產(chǎn)物。后續(xù)進(jìn)一步將異構(gòu)化產(chǎn)物用于多種偶聯(lián)反應(yīng)的衍生化,并且成功實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)化共軛二烯的立體發(fā)散性合成。同時(shí),本方法也為DMU-212等抗腫瘤藥物分子的簡潔合成提供了有效的途徑。其次,我們發(fā)展了一種可見光氧化還原催化的α-氨甲基肉桂基醚的立體發(fā)散性合成方法。此反應(yīng)通過羥胺衍生物、烯基醚和芳基乙烯基硼酸三組分之間有序的自由基串聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行。對于熱力學(xué)不穩(wěn)定的Z-式產(chǎn)物,該方法也可以有效地通過一鍋法來構(gòu)建。底物對多種官能團(tuán)容忍度好,收率也較高。這一方法能夠在一定程度上有效解決α-氨甲基肉桂基醚衍生物制備過程中的區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性問題,具有很強(qiáng)的合成應(yīng)用價(jià)值。最后,我們發(fā)展了一種Ca(OH)2催化的非對稱二烷基叉丙酮的高效合成方法。此反應(yīng)使用稀乙醇水溶液作為綠色安全的反應(yīng)溶劑,通過簡單的后處理與純化手段,即能夠以克級規(guī)模得到中等至優(yōu)秀收率的目標(biāo)產(chǎn)物。無論是在實(shí)驗(yàn)室小試,還是工業(yè)應(yīng)用水平,這是一個(gè)非�？煽�、實(shí)用的制備α,β-不飽和酮類化合物的方法。
【學(xué)位授予單位】：揚(yáng)州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ460.1;TQ224.2

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本文編號：2760291