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胺基化聚苯乙烯的合成及其對(duì)聚丙烯的親水改性研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-22 04:06
【摘要】:聚丙烯(PP)作為世界五大合成高分子材料之一,無(wú)色無(wú)毒,具有價(jià)格低廉、力學(xué)性能優(yōu)異、易加工等特點(diǎn)。以PP為原料的薄膜、纖維以及非制造布、片材等各種制品,在生活與工業(yè)生產(chǎn)中被大量應(yīng)用。但由于PP較強(qiáng)的疏水特性,使其在紡織、建筑等工業(yè)領(lǐng)域難以廣泛應(yīng)用。若PP親水性能提升,在紡織領(lǐng)域可增強(qiáng)其染色性能,增強(qiáng)服裝服飾的舒適性;在工業(yè)領(lǐng)域,可增強(qiáng)與混凝土的結(jié)合力以提升混凝土的綜合力學(xué)性能。由此可見(jiàn),對(duì)聚丙烯的親水改性具有十分重要的意義。課題組前期以PS及改性PS作為添加劑對(duì)PP進(jìn)行改性,在PP中增加無(wú)定形區(qū)、分子擴(kuò)散通道及極性基團(tuán),并調(diào)控分散相在PP基體的形貌結(jié)構(gòu),提高了PP纖維的染色性能和表面性能等;但是極性基團(tuán)的引入使得改性PS與PP的共混熔融加工存在較大困難。本文在前期研究基礎(chǔ)上,通過(guò)調(diào)控PS分子量,并以此為模板制備胺基化聚苯乙烯(PS-EDA),通過(guò)調(diào)控胺基化聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)和控制PSEDA在PP基體中的分散相形貌,來(lái)提高PP的親水性能。主要內(nèi)容和結(jié)論如下:(1)胺基化聚苯乙烯的制備及性能研究:基于自由基懸浮聚合基本原理制備了低分子量聚苯乙烯;利用F-C酰基化反應(yīng)制備了;郾揭蚁(PS-Cl),通過(guò)研究反應(yīng)條件對(duì)聚苯乙烯酰基化的影響發(fā)現(xiàn),投料比對(duì);磻(yīng)影響較大,;仍赑S(苯環(huán)的物質(zhì)的量):催化劑:酰基化試劑為1:0.9:0.9投料比時(shí)達(dá)到最高值;體系中所形成的絡(luò)合物在反應(yīng)2 h時(shí)已近完全;反應(yīng)物濃度為0.33 mol/L、反應(yīng)溫度為26°C條件下,酰化度較高。以不同;鹊孽;郾揭蚁橹虚g產(chǎn)物,制備了四種不同氨基含量的PS-EDA。通過(guò)PS-EDA的熱性能研究,發(fā)現(xiàn)氨基的引入使聚合物Tg升高,氨基含量越高,Tg越高。氨基含量較低時(shí),改性聚合物的初始分解溫度與終止分解溫度均隨著氨基含量的增加而升高;但氨基含量較高時(shí),由于聚合物吸濕性較強(qiáng),在較低溫度下就表現(xiàn)出失重現(xiàn)象。(2)PP/PS-EDA共混物的制備及性能研究:對(duì)PP與PP/PS、PP/PS-EDA共混聚合物的結(jié)晶性能進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)改性添加劑的引入使PP球晶變小、晶體間界面增多。熱性能研究發(fā)現(xiàn),PS、PS-EDA分散相的存在使共混聚合物熔點(diǎn)降低,PS-EDA中氨基含量增加,熔點(diǎn)向低溫方向移動(dòng);PS對(duì)PP結(jié)晶溫度影響較小,而不同氨基含量的PS-EDA的加入,使PP的結(jié)晶溫度向低溫方向移動(dòng);此外,PS、PSEDA的加入使PP的初始分解溫度升高,更有利于PP的加工成型。形貌觀研究發(fā)現(xiàn),PS分散相能以球形顆粒均勻分散在PP基體內(nèi)部,當(dāng)PS-EDA中氨基含量較低時(shí),分散相能均勻地分散在PP基體中,分散顆粒細(xì)小、粒徑均一;當(dāng)PS-EDA中氨基含量較高時(shí),分子間作用力較大,PS-EDA在PP基體中難以破裂,形成較大顆粒。提高共混溫度,有利于分散相的破裂和分散,在240°C時(shí),分散相破裂成細(xì)小顆粒,較好地分布在基體內(nèi)。FTIR和XPS結(jié)果驗(yàn)證了共混聚合物表面氨基的存在。表面形貌觀察和接觸角分析發(fā)現(xiàn),改性PP基體表面氨基含量較低時(shí),親水性改善不明顯;隨著氨基含量升高,親水性提升明顯。當(dāng)分散相集聚為較大顆粒時(shí),PP的水接觸角較大,改性不明顯;當(dāng)分散相顆粒細(xì)小、分布均勻時(shí),PP接觸角角度顯著降低,改性后的PP,接觸角從100.8°降低到66.3°。親水性的提升,對(duì)聚丙烯的應(yīng)用前景預(yù)估可達(dá)到十分理想的效果。
【學(xué)位授予單位】:東華大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TQ342.3
【圖文】:

示意圖,分散相形態(tài),熔融共混,高聚物


圖 1-1 高聚物熔融共混分散相形態(tài)示意圖相聚合物形貌結(jié)構(gòu)的影響因素混體系內(nèi)在性質(zhì)對(duì)分散相形態(tài)的影響分散相含量相容共混聚合物,多相聚合物易表現(xiàn)出 海-島 結(jié)構(gòu),分基體為 海相[29],體系相形態(tài)受分散相含量影響較大。,提高分散相比例, 島相 易發(fā)生凝聚作用。組分較小、均勻分布的狀態(tài);組分較大時(shí),則會(huì)表現(xiàn)出聚并的現(xiàn)象 PP/PS 共混物中組分比對(duì)共混聚合物分散相的影響,發(fā)散相粒徑增加,粒子間產(chǎn)生聚并,分布變寬。體系粘度比系的粘度比對(duì)分散相尺寸與形態(tài)影響也較大,分散相尺寸

界面能,接觸角


上的影響因素,材料所處環(huán)境、濕度也會(huì)產(chǎn)生影響,同時(shí)響著共混材料的親水性。水性表征方法觸角通常用來(lái)表示水分子對(duì)固體樣品的潤(rùn)濕情況,圖 1-2 為,穩(wěn)定擴(kuò)展時(shí)的狀態(tài),而水滴的形狀受到多方面因素影響力以及液、固體之間的黏附力。固體、氣體、液體三相的面的張力分別用 σls、σgs、σlg表示,三點(diǎn)共同作用于 O。之間的相互力必須抵消,水平方向力平衡的方程式如公式σgs= σlsσlgcos cos = (σgsσls)/σlg

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6 魏力t

本文編號(hào):2725167


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