【摘要】：傳統(tǒng)含能已無(wú)法滿足當(dāng)今社會(huì)的需求,與之相比全氮含能材料有眾多優(yōu)點(diǎn)。其中,N5-的研究得到了廣泛關(guān)注。為了合成N5-,對(duì)一系列五唑衍生物進(jìn)行了合成探索和理論研究。通過還原偶氮化合物和還原芳香族硝基化合物兩種方法合成了6個(gè)帶有多供電子基的苯胺類化合物,以其為底物在低溫條件下合成了相應(yīng)芳基五唑衍生物。通過實(shí)驗(yàn)測(cè)試和量子化學(xué)計(jì)算得到的能壘及鍵長(zhǎng)對(duì)這些芳基五唑衍生物的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)苯環(huán)上間、對(duì)位的供電子基有利于芳基五唑的穩(wěn)定,供電子基在對(duì)位時(shí)對(duì)穩(wěn)定性的影響要強(qiáng)于間位,鄰位的供電子基增大了空間位阻,不利于芳基五唑的穩(wěn)定。對(duì)傳統(tǒng)鐵屑還原芳香族硝基化合物的方法進(jìn)行了改進(jìn),以CMC穩(wěn)定的納米鐵顆粒為還原劑,[DMFH]H2PO4為催化劑,縮短了反應(yīng)時(shí)間,更加綠色環(huán)保,催化劑可回收,后處理操作更簡(jiǎn)便。對(duì)芳基五唑衍生物進(jìn)行了切斷C-N鍵合成N5-的合成探索,希望通過金屬陽(yáng)離子穩(wěn)定五唑環(huán)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,實(shí)驗(yàn)中采用的金屬陽(yáng)離子未能對(duì)N5-起到穩(wěn)定作用,致使切斷實(shí)驗(yàn)失敗。對(duì)五唑衍生物的鍵解離能的計(jì)算結(jié)果表明,芳基五唑衍生物上的C-N鍵的鍵解離能在490～512 kJ/mol之間,大于五唑環(huán)上的N-N鍵的鍵解離能(74～82 kJ/mol)。所以,切斷C-N鍵卻不破壞五唑環(huán)的實(shí)驗(yàn)難度較大。實(shí)驗(yàn)同時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)五唑環(huán)與N原子相連時(shí),其N-N鍵的鍵解離能相對(duì)較小,在248～263 kJ/mol之間,更有利于切斷實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行。以苯肼和1,5-二氨基四唑?yàn)榈孜镞M(jìn)行了五唑衍生物的合成探索。但是在對(duì)苯肼和1,5-二氨基四唑進(jìn)行重氮化的實(shí)驗(yàn)中遇到了問題,未能制得相應(yīng)的重氮鹽,實(shí)驗(yàn)未能成功。兩者與亞硝酸鈉反應(yīng)后掉落一個(gè)氨基,分別生成了苯胺和5-氨基四唑。
【圖文】：

氧基苯基五嗤與苯醒亞胺發(fā)生了反應(yīng)。逡逑２０１４年，Ｙｕ－ｚｈａｎｇＹａｎｇ等ＰＳ１合成了對(duì)二甲氨基苯基五哇，并對(duì)其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行逡逑了表征，對(duì)二甲氨基苯基五哇的單晶結(jié)構(gòu)圖如圖１．２所示。此外，還對(duì)固體相的對(duì)二逡逑甲氨基苯基五哇化合物進(jìn)行了一系列熱力學(xué)穩(wěn)定性的研究。文中通過示差掃描量熱法逡逑（ＤＳＣ）、薄層色譜法（ＴＬＣ）、程序升溫的傅氏轉(zhuǎn)換紅外線光譜分析儀（ＦＵＲ）、拉逡逑曼光譜檢測(cè)對(duì)二甲氨基苯基五哇的分解過程。其中，還通過量子化學(xué)預(yù)測(cè)紅外光譜及逡逑拉曼光譜的譜圖。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，，對(duì)二甲氨基苯基五睡化合物在２０°ＣＷ下分解并不逡逑明顯，而當(dāng)溫度上升至５６１：時(shí)，發(fā)生急劇的分解。實(shí)際測(cè)得的紅外光譜圖和拉曼光逡逑譜圖也與量子化學(xué)預(yù)測(cè)所得結(jié)果相符。逡逑ａ邐ｂ逡逑

本文編號(hào)：2702673