【摘要】：傳統(tǒng)含能已無法滿足當(dāng)今社會的需求,與之相比全氮含能材料有眾多優(yōu)點。其中,N5-的研究得到了廣泛關(guān)注。為了合成N5-,對一系列五唑衍生物進行了合成探索和理論研究。通過還原偶氮化合物和還原芳香族硝基化合物兩種方法合成了6個帶有多供電子基的苯胺類化合物,以其為底物在低溫條件下合成了相應(yīng)芳基五唑衍生物。通過實驗測試和量子化學(xué)計算得到的能壘及鍵長對這些芳基五唑衍生物的穩(wěn)定性進行了研究。發(fā)現(xiàn)苯環(huán)上間、對位的供電子基有利于芳基五唑的穩(wěn)定,供電子基在對位時對穩(wěn)定性的影響要強于間位,鄰位的供電子基增大了空間位阻,不利于芳基五唑的穩(wěn)定。對傳統(tǒng)鐵屑還原芳香族硝基化合物的方法進行了改進,以CMC穩(wěn)定的納米鐵顆粒為還原劑,[DMFH]H2PO4為催化劑,縮短了反應(yīng)時間,更加綠色環(huán)保,催化劑可回收,后處理操作更簡便。對芳基五唑衍生物進行了切斷C-N鍵合成N5-的合成探索,希望通過金屬陽離子穩(wěn)定五唑環(huán)。實驗結(jié)果表明,實驗中采用的金屬陽離子未能對N5-起到穩(wěn)定作用,致使切斷實驗失敗。對五唑衍生物的鍵解離能的計算結(jié)果表明,芳基五唑衍生物上的C-N鍵的鍵解離能在490～512 kJ/mol之間,大于五唑環(huán)上的N-N鍵的鍵解離能(74～82 kJ/mol)。所以,切斷C-N鍵卻不破壞五唑環(huán)的實驗難度較大。實驗同時發(fā)現(xiàn),當(dāng)五唑環(huán)與N原子相連時,其N-N鍵的鍵解離能相對較小,在248～263 kJ/mol之間,更有利于切斷實驗的進行。以苯肼和1,5-二氨基四唑為底物進行了五唑衍生物的合成探索。但是在對苯肼和1,5-二氨基四唑進行重氮化的實驗中遇到了問題,未能制得相應(yīng)的重氮鹽,實驗未能成功。兩者與亞硝酸鈉反應(yīng)后掉落一個氨基,分別生成了苯胺和5-氨基四唑。
【圖文】：

氧基苯基五嗤與苯醒亞胺發(fā)生了反應(yīng)。逡逑２０１４年，Ｙｕ－ｚｈａｎｇＹａｎｇ等ＰＳ１合成了對二甲氨基苯基五哇，并對其單晶結(jié)構(gòu)進行逡逑了表征，對二甲氨基苯基五哇的單晶結(jié)構(gòu)圖如圖１．２所示。此外，還對固體相的對二逡逑甲氨基苯基五哇化合物進行了一系列熱力學(xué)穩(wěn)定性的研究。文中通過示差掃描量熱法逡逑（ＤＳＣ）、薄層色譜法（ＴＬＣ）、程序升溫的傅氏轉(zhuǎn)換紅外線光譜分析儀（ＦＵＲ）、拉逡逑曼光譜檢測對二甲氨基苯基五哇的分解過程。其中，還通過量子化學(xué)預(yù)測紅外光譜及逡逑拉曼光譜的譜圖。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，，對二甲氨基苯基五睡化合物在２０°ＣＷ下分解并不逡逑明顯，而當(dāng)溫度上升至５６１：時，發(fā)生急劇的分解。實際測得的紅外光譜圖和拉曼光逡逑譜圖也與量子化學(xué)預(yù)測所得結(jié)果相符。逡逑ａ邐ｂ逡逑

本文編號：2702673