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柴油芳烴加氫飽和及其選擇性開環(huán)的研究

發(fā)布時(shí)間:2020-05-26 20:54
【摘要】:隨著當(dāng)前環(huán)境污染的日益加劇以及對(duì)汽車尾氣排放要求的嚴(yán)苛,對(duì)清潔燃料的質(zhì)量要求也越來越嚴(yán)格。我國(guó)的二次加工柴油中以催化裂化(FCC)柴油為主,而這類油品中含有大量的芳烴,柴油中芳烴含量的增加會(huì)降低油品質(zhì)量和十六烷值,因此進(jìn)一步降低柴油中芳烴含量已成為清潔柴油生產(chǎn)過程中面臨的最大挑戰(zhàn)。開發(fā)和制備FCC柴油芳烴加氫飽和及選擇性開環(huán)的催化劑,通過對(duì)催化裂化柴油加氫改質(zhì)來提高其十六烷值是生產(chǎn)清潔FCC柴油的有效途徑。Y分子篩由于其具有適宜的酸性以及其獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu),被廣泛應(yīng)用在催化裂化、加氫裂化和異構(gòu)化等石油煉制過程中,特別是在柴油的芳烴加氫開環(huán)反應(yīng)中被廣泛研究。由于NaY分子篩的酸性較弱且孔結(jié)構(gòu)難以滿足加氫改質(zhì)的要求,所以需要對(duì)其進(jìn)行改性。本文通過對(duì)NaY分子篩進(jìn)行銨交換、高溫水熱處理以及草酸改性的方法改性,制備了一系列改性Y型分子篩,運(yùn)用XRD、BET、NH_3-TPD、IR等多種表征方法,考察了不同改性方法對(duì)Y分子篩結(jié)構(gòu)和酸性的影響,并得到的最佳的改性條件。采用水熱-草酸聯(lián)合改性后的Y分子篩和擬薄水鋁石機(jī)械混合作為催化劑載體,利用等體積浸漬法負(fù)載NiW雙金屬活性組分后制備成加氫改質(zhì)催化劑。以該催化劑為主,采用催化裂化柴油為原料,在250ml高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行性能評(píng)價(jià),考察不同載體改質(zhì)催化劑及反應(yīng)溫度、氫初壓、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量等對(duì)原料油加氫改質(zhì)性能的影響。研究發(fā)現(xiàn):Cat-30催化劑的加氫性能最佳,在反應(yīng)溫度350℃、氫初壓10.0Mpa、反應(yīng)時(shí)間1h、催化劑的添加量為4wt%的最佳條件下,反應(yīng)后產(chǎn)物中芳烴含量下降到25%以下,雙環(huán)芳烴含量下降到5%以下,十六烷值增加了13個(gè)單位左右,并使部分芳烴加氫飽和開環(huán)。
【圖文】:

異構(gòu)化反應(yīng),環(huán)己烷,歷程,六元環(huán)


西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文要使六元環(huán)烷烴開環(huán)產(chǎn)物的產(chǎn)率提高,把六元環(huán)烷烴分子經(jīng)過異構(gòu)化反應(yīng)縮為五元環(huán),將六元環(huán)開環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為較為簡(jiǎn)單的五元環(huán)開環(huán)反應(yīng)。對(duì)于有支鏈的六元環(huán)烷烴,,將基環(huán)己烷異構(gòu)化為烷基環(huán)戊烷有兩種主要方法:一是由碳正離子的無支鏈重排過程形乙基環(huán)戊烷;二是由獲得質(zhì)子的環(huán)丙烷支鏈發(fā)生重排形成二甲基環(huán)戊烷(2-MCP)。發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)的五元環(huán)烷烴其中間物不同,從而導(dǎo)致生成不同的開環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物。

示意圖,分子篩,晶體結(jié)構(gòu),示意圖


漬 W 后浸漬 Ni 的制備方法要比先浸漬 Ni 后浸漬 W 以及 Ni、W果更好。杜巖[51]等考察了在催化劑的合成時(shí),載體不同的離子交能收到一定的影響,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),離子交換方式的差異,會(huì)影響負(fù)及金屬和載體之間的協(xié)同作用,最后使催化劑的加氫反應(yīng)活性與H4+型離子要比 H+型離子進(jìn)行離子交換制備的負(fù)載型貴金屬催化,且增大了產(chǎn)物中反、順式十氫萘的質(zhì)量比。,催化劑的制備方法影響其加氫活性及開環(huán)反應(yīng)活性,根據(jù)實(shí)際備工藝,增強(qiáng)金屬組分的分散度,確定催化劑最佳的制備方法與開環(huán)催化劑的研究重點(diǎn)。篩的改性及其催化應(yīng)用篩是一種骨架結(jié)構(gòu)非常獨(dú)特的催化劑,其晶體構(gòu)型與八面體的沸 1-5 所示,八面沸石籠相互連接形成三維孔道體系,其孔徑較大心接觸,利于積碳的中間產(chǎn)物擴(kuò)散,且適宜的酸性質(zhì),使其在柴良好。
【學(xué)位授予單位】:西安石油大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TE624

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