抗生物污損型海水提鈾材料的制備及性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-12-10 08:17
核能作為一種新型清潔能源,有望用于解決人類(lèi)所面臨的能源問(wèn)題和環(huán)境污染問(wèn)題,核能在全球能源戰(zhàn)略中的地位不斷提高。而為了保證核能可持續(xù)發(fā)展,亟需解決核燃料鈾資源的保障問(wèn)題。鑒于海水中含有約45億噸鈾資源,是陸地鈾礦資源的1000倍左右,海水提鈾成為了人類(lèi)應(yīng)對(duì)陸地鈾資源短缺問(wèn)題的重要策略。海水提鈾研究至今已發(fā)展了六七十年,近年來(lái),越來(lái)越多的國(guó)家將注意力投向海水提鈾方向,海水提鈾相關(guān)研究得到了快速的發(fā)展。然而,用于海水提鈾的吸附材料受海洋生物污損的影響極為嚴(yán)重,導(dǎo)致材料的力學(xué)性能和吸附性能大幅度降低。目前已有抗生物污損海水提鈾材料的相關(guān)研究,材料抗生物污損的主要有抗菌/抗藻和抗生物附著兩種機(jī)理。抗菌/抗藻的機(jī)理都是對(duì)有機(jī)體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響或破壞,導(dǎo)致有機(jī)體死亡;抗附著的機(jī)理是賦予材料表面超親水性,減少材料與有機(jī)體之間的相互作用力,進(jìn)而防止有機(jī)體在材料表面附著。但是,現(xiàn)有的抗菌/抗藻吸附材料多以易脫落的抗菌納米金屬顆粒,或者抗菌活性相對(duì)較差的單分子抗生素、單分子抗菌基團(tuán)和單分子親水官能團(tuán)進(jìn)行修飾,且現(xiàn)有的抗生物附著材料的官能化程度低,因此,抗生物污損提鈾材料抗生物污損的活性和長(zhǎng)期使用的穩(wěn)定性均有待提...
【文章來(lái)源】:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:116 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.丨海水中鈾(VI)的組成形式丨"丨??l.U〇22+;?2.(U02)(C03)(aq);?3.U02OH+;?4.(U〇2)(C〇3)22-;?5.Ca2[(U02)(C03)3](aq);?6.??Mg[(U02)(C03)3]2-;?7.?Ca[(U〇2)(C03)3]2-;?8.?(U02)(C03)34-;灰色線表示海水?pH=8.2??
水提鈾研宄中占重要地位,本論文根據(jù)材料的組成??成分,將無(wú)機(jī)類(lèi)吸附材料分為以下幾類(lèi):金屬氧化物材料、無(wú)機(jī)物基體改性材料??和金屬-有機(jī)框架結(jié)構(gòu)材料(MOFs)。??1.2.1.1金屬氧化物材料??金屬氧化物吸附材料比表面積和孔隙奉高,且制備簡(jiǎn)單13942]。Li等[43]通過(guò)在??水/乙醇環(huán)境下加入Mg(N03)2,在沸石咪唑酯骨架結(jié)構(gòu)材料ZIF-67模板表面形成??中空菱形十二面體結(jié)構(gòu),制備出Mg-Co層狀雙氫氧化物鈾吸附材料Mg-CoLDH??(LDH表示層狀雙金屬氫氧化物,如圖1.2)。該吸附材料在鈾濃度為3?ppb的模??擬海水中,吸附容量為0.006?pg/g;將模擬海水鈾濃度調(diào)整至200?ppb后,材料??吸附容量提升至0.4?|ig/g。??w?I??NOj????圖1.2通過(guò)乙嚇-67模板制備%8-<:〇1^)11的過(guò)程示意圖(左)和蛾^1圖(右)1431??但是,金屬氧化物材料存在粒徑較小,投放、回收和分離較為困難的缺點(diǎn)。??Chouyyok等%]研宄了鐵、錳氧化物納米復(fù)合材料對(duì)鈾的吸附性能,發(fā)現(xiàn)材料比??表面積越高,吸附效率越高,尤其是Fe-Mn02非磁材料和Mn-Fe3〇4磁性材料,??它們不僅具有良好的吸附效果,還有極快的吸附速率,在真實(shí)海水中吸附僅4小??4??
?第一章緒?論???時(shí),其吸附量就可以達(dá)到3mg/g。此外,Mn-Fe3〇4磁性材料在Na2C03溶液中進(jìn)??行洗脫時(shí)可以利用材料的磁性,達(dá)到快速分離的效果[4536]。??硫與氧均為VI?A族元素,化學(xué)性質(zhì)較為相似,有學(xué)者嘗試采用廉價(jià)、穩(wěn)定??的金屬硫化物代替金屬氧化物作為吸附材料,發(fā)現(xiàn)其對(duì)鈾酰具有良好的吸附性能??良好[4748]。Manos等[49]合成了一種金屬硫化物型無(wú)機(jī)離子交換材料K2MnSn2S6??(KMS-1,如圖1.3),該材料層間有活潑的K+,由于U〇22+與S2?之間有強(qiáng)相互??作用,K+可以與U〇22+發(fā)生強(qiáng)烈的交換作用,交換容量可達(dá)380mg/g。在實(shí)驗(yàn)室??條件下,該材料對(duì)真實(shí)海水中鈾的吸收率可達(dá)99.9%。??—?uo_、'?5[74nm????K+‘??圖1.3?KMS-l中U022+與K+的交換機(jī)理示意圖M??金屬氧化物無(wú)機(jī)吸附材料雖然具有吸附速率快、制備簡(jiǎn)單、洗脫容易等優(yōu)點(diǎn),??但是同時(shí)也存在很多不足,如制備溫度難控制、易結(jié)晶、易與其它離子形成絡(luò)合??離子,以及吸附性能受外界環(huán)境因素影響嚴(yán)重、對(duì)鈾吸附選擇性差且投放量高等。??此外,金屬氧化物在真實(shí)海水中孔隙易堵塞,造成材料吸附效率降低,且此類(lèi)材??料在真實(shí)海水中投放后不易回收,實(shí)用性有待提高。??1.2.1.2無(wú)機(jī)物基體改性材料??無(wú)機(jī)物基體材料如介孔碳、埃洛石納米管等,具有良好的物化穩(wěn)定性和大比??表面積,但此類(lèi)材料本身對(duì)鈾不具有高吸附性能和吸附選擇性,常采用官能團(tuán)修??飾法,賦予材料更好的吸附性能。??原始的介孔碳材料的疏水性表面不適合從水體系中吸附鈾酰,但材料表面可??通過(guò)化學(xué)氧化法進(jìn)行活化處理,增加其表面
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]中國(guó)海水提鈾研究進(jìn)展[J]. 李昊,文君,汪小琳. 科學(xué)通報(bào). 2018(Z1)
[2]中國(guó)海水提鈾研究進(jìn)展[J]. 熊潔,文君,胡勝,汪小琳. 核化學(xué)與放射化學(xué). 2015(05)
[3]海水提鈾的研究進(jìn)展[J]. 陳樹(shù)森,任宇,丁海云,宿延濤. 原子能科學(xué)技術(shù). 2015(03)
本文編號(hào):3532232
【文章來(lái)源】:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:116 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
圖1.丨海水中鈾(VI)的組成形式丨"丨??l.U〇22+;?2.(U02)(C03)(aq);?3.U02OH+;?4.(U〇2)(C〇3)22-;?5.Ca2[(U02)(C03)3](aq);?6.??Mg[(U02)(C03)3]2-;?7.?Ca[(U〇2)(C03)3]2-;?8.?(U02)(C03)34-;灰色線表示海水?pH=8.2??
水提鈾研宄中占重要地位,本論文根據(jù)材料的組成??成分,將無(wú)機(jī)類(lèi)吸附材料分為以下幾類(lèi):金屬氧化物材料、無(wú)機(jī)物基體改性材料??和金屬-有機(jī)框架結(jié)構(gòu)材料(MOFs)。??1.2.1.1金屬氧化物材料??金屬氧化物吸附材料比表面積和孔隙奉高,且制備簡(jiǎn)單13942]。Li等[43]通過(guò)在??水/乙醇環(huán)境下加入Mg(N03)2,在沸石咪唑酯骨架結(jié)構(gòu)材料ZIF-67模板表面形成??中空菱形十二面體結(jié)構(gòu),制備出Mg-Co層狀雙氫氧化物鈾吸附材料Mg-CoLDH??(LDH表示層狀雙金屬氫氧化物,如圖1.2)。該吸附材料在鈾濃度為3?ppb的模??擬海水中,吸附容量為0.006?pg/g;將模擬海水鈾濃度調(diào)整至200?ppb后,材料??吸附容量提升至0.4?|ig/g。??w?I??NOj????圖1.2通過(guò)乙嚇-67模板制備%8-<:〇1^)11的過(guò)程示意圖(左)和蛾^1圖(右)1431??但是,金屬氧化物材料存在粒徑較小,投放、回收和分離較為困難的缺點(diǎn)。??Chouyyok等%]研宄了鐵、錳氧化物納米復(fù)合材料對(duì)鈾的吸附性能,發(fā)現(xiàn)材料比??表面積越高,吸附效率越高,尤其是Fe-Mn02非磁材料和Mn-Fe3〇4磁性材料,??它們不僅具有良好的吸附效果,還有極快的吸附速率,在真實(shí)海水中吸附僅4小??4??
?第一章緒?論???時(shí),其吸附量就可以達(dá)到3mg/g。此外,Mn-Fe3〇4磁性材料在Na2C03溶液中進(jìn)??行洗脫時(shí)可以利用材料的磁性,達(dá)到快速分離的效果[4536]。??硫與氧均為VI?A族元素,化學(xué)性質(zhì)較為相似,有學(xué)者嘗試采用廉價(jià)、穩(wěn)定??的金屬硫化物代替金屬氧化物作為吸附材料,發(fā)現(xiàn)其對(duì)鈾酰具有良好的吸附性能??良好[4748]。Manos等[49]合成了一種金屬硫化物型無(wú)機(jī)離子交換材料K2MnSn2S6??(KMS-1,如圖1.3),該材料層間有活潑的K+,由于U〇22+與S2?之間有強(qiáng)相互??作用,K+可以與U〇22+發(fā)生強(qiáng)烈的交換作用,交換容量可達(dá)380mg/g。在實(shí)驗(yàn)室??條件下,該材料對(duì)真實(shí)海水中鈾的吸收率可達(dá)99.9%。??—?uo_、'?5[74nm????K+‘??圖1.3?KMS-l中U022+與K+的交換機(jī)理示意圖M??金屬氧化物無(wú)機(jī)吸附材料雖然具有吸附速率快、制備簡(jiǎn)單、洗脫容易等優(yōu)點(diǎn),??但是同時(shí)也存在很多不足,如制備溫度難控制、易結(jié)晶、易與其它離子形成絡(luò)合??離子,以及吸附性能受外界環(huán)境因素影響嚴(yán)重、對(duì)鈾吸附選擇性差且投放量高等。??此外,金屬氧化物在真實(shí)海水中孔隙易堵塞,造成材料吸附效率降低,且此類(lèi)材??料在真實(shí)海水中投放后不易回收,實(shí)用性有待提高。??1.2.1.2無(wú)機(jī)物基體改性材料??無(wú)機(jī)物基體材料如介孔碳、埃洛石納米管等,具有良好的物化穩(wěn)定性和大比??表面積,但此類(lèi)材料本身對(duì)鈾不具有高吸附性能和吸附選擇性,常采用官能團(tuán)修??飾法,賦予材料更好的吸附性能。??原始的介孔碳材料的疏水性表面不適合從水體系中吸附鈾酰,但材料表面可??通過(guò)化學(xué)氧化法進(jìn)行活化處理,增加其表面
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]中國(guó)海水提鈾研究進(jìn)展[J]. 李昊,文君,汪小琳. 科學(xué)通報(bào). 2018(Z1)
[2]中國(guó)海水提鈾研究進(jìn)展[J]. 熊潔,文君,胡勝,汪小琳. 核化學(xué)與放射化學(xué). 2015(05)
[3]海水提鈾的研究進(jìn)展[J]. 陳樹(shù)森,任宇,丁海云,宿延濤. 原子能科學(xué)技術(shù). 2015(03)
本文編號(hào):3532232
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