硝吡咯菌素是一種對防治植物病害非常重要的抗生素。它是3,4-二取代吡咯的衍生物。硝吡咯菌素的合成需要在吡咯的兩個(gè)β位分別引入一個(gè)氯原子和一個(gè)芳基。硝吡咯菌素的合成已有報(bào)道,但如何在吡咯的兩個(gè)β位靈活的引入基團(tuán)合成硝吡咯菌素的類似物,仍然面臨挑戰(zhàn)。近年來,有機(jī)硅化合物的研究逐漸深入,有機(jī)硅化合物的性質(zhì)被應(yīng)用到有機(jī)合成中。三甲基硅基對于芳基化合物中的β位的碳正離子具有穩(wěn)定作用（β效應(yīng)）,所以三甲基硅基（TMS）的遷移反應(yīng)具有一定研究價(jià)值。我們在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),3,4-二取代吡咯在N-氯代丁二酰亞胺（NCS）作用下和在質(zhì)子酸作用下會發(fā)生兩種不同的重排反應(yīng)。在NCS作用下3,4-二（三甲基硅基）吡咯會重排生成2,4-二（三甲基硅基）吡咯和2,4-二（三甲基硅基）-3-氯-吡咯兩種產(chǎn)物;在質(zhì)子酸作用下3,4-二（三甲基硅基）吡咯會重排生成2,4-二（三甲基硅基）吡咯。這種重排反應(yīng)是本研究的一個(gè)發(fā)現(xiàn)。硝吡咯菌素由一個(gè)吡咯環(huán)和苯環(huán)構(gòu)成,而2-氯-6-溴苯胺是合成硝吡咯菌素的重要原料,本文我們采用磺胺為原料,NCS和NBS作為鹵代試劑,合成了2-氯-6-溴苯胺。該方法反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率較高。對3,4-二（... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：76 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 硝吡咯菌素
        1.1.1 硝吡咯菌素概述
        1.1.2 硝吡咯菌素的合成
    1.2 TMS的重排反應(yīng)
        1.2.1 TMS的遷移反應(yīng)
        1.2.2 TMS的原位鹵代
    1.3 芳香族化合物氯代反應(yīng)的研究進(jìn)展
    1.4 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.4.1 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)簡介
        1.4.2 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的影響因素
    1.5 立題依據(jù)和主要研究內(nèi)容
2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
    2.1 儀器與試劑及溶劑的純化
        2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑及其純化
        2.1.3 鈀催化劑的制備
    2.2 實(shí)驗(yàn)步驟
        2.2.0 3,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（7）
        2.2.1 3,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（12）
        2.2.2 2,4-二（三甲基硅基）3氯1叔丁氧羰基吡咯、2,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（13,14）
        2.2.3 3-（三甲基硅基）4碘1叔丁氧羰基吡咯（11）
        2.2.4 3-（三甲基硅基）4對氰基苯1叔丁氧羰基吡咯（22）
        2.2.5 4-（對氰基苯基）1叔丁氧羰基吡咯（23）
        2.2.6 3,4-二（三甲基硅基）1對甲苯磺酰基吡咯（15）
        2.2.7 3-三甲基硅基4碘1對甲苯磺�；量�17）
        2.2.8 3-三甲基硅基4芳基1對甲苯磺�；量�
        2.2.9 2,4,5-三氯3對甲苯磺�；量�19）
        2.2.10 2-氯對氨基苯磺酰胺（8a）
        2.2.11 2-氯6溴對氨基苯磺酰胺（9a）
        2.2.12 2-氯6溴苯胺（10）
3 結(jié)果與討論
    3.1 原料的合成
        3.1.1 3,4-二（三甲基硅基）-1H-吡咯的合成
        3.1.2 2-氯6溴苯胺的合成
    3.2 TMS的重排反應(yīng)
        3.2.1 NCS作用下的TMS重排
        3.2.2 酸催化下的TMS重排
    3.3 硝吡咯菌素類似物的合成路線探索
        3.3.1 碘代反應(yīng)
        3.3.2 偶聯(lián)反應(yīng)
        3.3.3 氯代反應(yīng)
結(jié)論
論文創(chuàng)新點(diǎn)和展望
參考文獻(xiàn)
附錄A 化合物結(jié)構(gòu)表征譜圖
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]乙二醇中鈀催化無配體的室溫Suzuki反應(yīng)[J]. 劉春,韓娜,袁浩,何曉宇,金子林.  催化學(xué)報(bào). 2011(07)
[2]醋酸鈀催化甲苯中無配體的Suzuki反應(yīng)[J]. 劉寧,劉春,金子林.  催化學(xué)報(bào). 2010(11)
[3]國內(nèi)外有機(jī)硅應(yīng)用概況[J]. 陶心泉.  浙江化工. 1982(01)

碩士論文
[1]吡咯中TMS的1，2-碳碳遷移[D]. 魏長云.大連理工大學(xué) 2012
[2]芳基烷基酮鹵代反應(yīng)研究[D]. 陳平.湖南大學(xué) 2002



本文編號：3108977