氟吡呋喃酮是拜耳農(nóng)作物科學(xué)股份有限公司近年來(lái)開(kāi)發(fā)的第一個(gè)丁烯酸內(nèi)酯殺蟲(chóng)劑,具有高效、與新煙堿類殺蟲(chóng)劑無(wú)交互抗性、促進(jìn)植物生長(zhǎng)、對(duì)蜜蜂安全、低毒等優(yōu)點(diǎn),是目前新型殺蟲(chóng)劑研究的熱點(diǎn);而鹵代苯基是農(nóng)藥小分子的重要組成部分,具有廣泛的生物活性,它不僅能增強(qiáng)先導(dǎo)化合物的生物活性,而且還可以使先導(dǎo)化合物毒性更低,因此常常用在新型農(nóng)藥小分子的設(shè)計(jì)合成中。本研究為了探究含鹵素苯基對(duì)先導(dǎo)化合物氟吡呋喃酮生物活性的影響以及發(fā)現(xiàn)更高活性的丁烯酸內(nèi)酯殺蟲(chóng)劑,首次用鹵代苯基替代二氟乙基,設(shè)計(jì)合成了一系列新型的4-（N,N-二芳基甲胺）呋喃-2（5H）-酮類衍生物4a-4cc,并通過(guò)核磁共振和高分辨質(zhì)譜鑒定其結(jié)構(gòu),最后我們?cè)u(píng)估了它們的殺蟲(chóng)活性并研究了它們的初步殺蟲(chóng)作用機(jī)制。本論文的主要內(nèi)容概括如下:（1）以丙二酸單甲酯鉀鹽、5-氨基甲基-2-氯吡啶和不同的醛為原料,分別通過(guò)取代、閉環(huán)、縮合、還原、脫水、脫羧等步驟得到目標(biāo)化合物4a-4cc,并通過(guò)¹H NMR、¹⁹F NMR、¹³C NMR和高分辨質(zhì)譜對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。（2）采用噴霧法和觸殺法,對(duì)目... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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吡蟲(chóng)啉和CYP6CM1vQ分子對(duì)接結(jié)果

圖 5-2 4cc 和 CYP6CM1vQ 分子對(duì)接結(jié)果Fig 5-2 The molecular docking result of 4cc with CYP6CM1vQ圖 5-3 呋吡呋喃酮和 CYP6CM1vQ 分子對(duì)接結(jié)果Fig 5-3 The molecular docking result of flupyradifurone with CYP6CM1vQ圖 5-1 可知在 3.8 范圍內(nèi)吡蟲(chóng)啉和 CYP6CM1vQ 對(duì)接中有 18 個(gè)中 14 個(gè)分子構(gòu)象是吡蟲(chóng)啉硝基亞咪唑烷亞甲基環(huán)靠近 CYP6CM1，易于被氧化代謝，因此害蟲(chóng)容易對(duì)其產(chǎn)生代謝抗性，該結(jié)果從理?yè)瘟宋墨I(xiàn)中報(bào)道的 CYP6CM1vQ 可以使吡蟲(chóng)啉 5 位羥基化，進(jìn)一

圖 5-4 4cc 和吡蟲(chóng)啉與 CYP6CM1vQ 分子對(duì)接結(jié)果Fig 5-4 The molecular docking result of 4cc and imidacloprid with CYP6CM1vQ把吡蟲(chóng)啉和化合物 4cc 放在同一平面內(nèi)與 CYP6CM1vQ 進(jìn)行分子對(duì)接，種典型的對(duì)接構(gòu)象和周圍的氨基酸如圖 5-4 所示。其中吡蟲(chóng)啉和 CYP6CM1vQ 分子對(duì)接中，吡蟲(chóng)啉硝基亞咪唑烷亞甲基環(huán)靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心，于被氧化代謝，降低對(duì)害蟲(chóng)的毒性，害蟲(chóng)容易對(duì)其產(chǎn)生代謝抗性。4cc CYP6CM1vQ 的分子對(duì)接中，4cc 的鹵素原子靠近 CYP6CM1vQ 的活性中心避了其丁烯酸內(nèi)酯活性結(jié)構(gòu)被氧化代謝，不易產(chǎn)生由 CYP6CM1 引起的代謝抗性同時(shí)吡蟲(chóng)啉和CYP6CM1vQ 活性口袋結(jié)合的氫鍵數(shù)量為 5個(gè)明顯多于化合物 4的 2 個(gè)且吡蟲(chóng)啉的最終對(duì)接打分函數(shù)為 6.19 也高于 4cc 的 5.72，所以吡蟲(chóng)啉和4cc 與 CYP6CM1vQ 的結(jié)合構(gòu)象及結(jié)合力都完全不同，吡蟲(chóng)啉與酶 CYP6CM1v的結(jié)合構(gòu)象更容易被氧化代謝，而 4cc 中的鹵素原子阻止了丁烯酸內(nèi)酯活性基團(tuán)被 CYP6CM1vQ 氧化代謝，因此 4cc 與吡蟲(chóng)啉可能不存在由 CYP6CM1 引起

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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