含三氟甲基吡啶結構的化合物在農藥的創(chuàng)制中占有重要的地位。本論文以三氟甲基吡啶為研究對象,采用活性亞結構拼接原理,引入雙酰胺以及噁二唑雜環(huán)結構,設計合成了兩個系列共61個三氟甲基吡啶類衍生物,并通過~1H NMR、~(13)C NMR、~(19)F NMR以及HRMS進行確證,以小菜蛾、黏蟲、褐飛虱、豆蚜等為研究對象,對其進行殺蟲活性的測試和定量構效關系研究取得了如下結果:1、將雙酰胺結構與三氟甲基吡啶進行拼接,設計合成了33個三氟甲基吡啶雙酰胺類目標化合物。對小菜蛾的殺蟲活性測試結果表明大部分化合物均具有良好的殺蟲活性,其LC_(50)在3.7-2162.2 mg·L~(-1)之間。其中化合物H28、H33對小菜蛾的LC_(50)分別為4.8 mg·L~(-1)、3.7 mg·L~(-1)。初步的構效關系表明,該類化合物的活性受苯環(huán)取代情況以及R1鏈長和取代情況的影響:當苯環(huán)上為4-氯-6-甲基時,化合物活性最好,其次為2,4-二氯取代、再次是6-甲基取代,當苯環(huán)上為4,6-二氟以及4-氯取代時,化合物的活性較差。對取代基R1來說,當R1為異丙基(H33)和環(huán)丙基(H28)時活性最好,而三氟乙基以及二氟乙基的引入會降低該類化合物的活性。2、將三氟甲基吡啶結構與噁二唑雜環(huán)進行拼接,設計合成了28個含有噁二唑聯(lián)三氟吡啶類目標化合物,完成了這些化合物的結構表征,測試了其對粘蟲(Mythimna separate)、小菜蛾(Plutella xylostella)等生物活性,目標化合物在質量濃度500 mg·L~(-1)時達到100%,而且大部分化合物在250 mg·L~(-1)濃度下對粘蟲的殺蟲活性超過了80%,LC_(50)值為30.8-284.6 mg·L~(-1)。建立了具有良好預測能力的CoMFA及CoMSIA模型。結果表明,化合物苯環(huán)中2位和4位為適當體積的取代基團時有利于化合物的殺蟲活性;在2位和5位引入電負性基團將有利于化合物的生物活性。
【學位單位】：貴州大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：TQ453
【部分圖文】：

[62]。圖1.14 甲磺酰菌唑及二氯噁唑靈的發(fā)現(xiàn)圖1.15. 二氯噁唑靈與幾丁質酶的分子對接結在上述苯基取代噁二唑衍生物的結構上，宋寶安院士課題組將取代苯基更改為1,2,3-噻二唑基團，得到了含磺�；Y構的雙雜環(huán)化合物 (圖1.16)。該類化合物出了具有較好的殺菌活性以外，對煙草花葉病也具有很好的防治效果[63, 64]。另外，將噁二唑雜環(huán)變?yōu)閲f唑雜環(huán)，得到的化合物對小麥赤霉病、蘋果腐爛病以及辣椒枯萎病等病害也具有較好的殺菌活性[65]。圖1.16 1,2,3-噻二唑 磺�；碾p雜環(huán)化 物宋寶安院士課題組在前期工作基礎上，在取代苯環(huán)和雜環(huán)之間引入亞甲基，增加分

圖1.14 甲磺酰菌唑及二氯噁唑靈的發(fā)現(xiàn)圖1.15. 二氯噁唑靈與幾丁質酶的分子對接結在上述苯基取代噁二唑衍生物的結構上，宋寶安院士課題組將取代苯基更改為1,2,3-噻二唑基團，得到了含磺�；Y構的雙雜環(huán)化合物 (圖1.16)。該類化合物出了具有較好的殺菌活性以外，對煙草花葉病也具有很好的防治效果[63, 64]。另外，將噁二唑雜環(huán)變?yōu)閲f唑雜環(huán)，得到的化合物對小麥赤霉病、蘋果腐爛病以及辣椒枯萎病等病害也具有較好的殺菌活性[65]。圖1.16 1,2,3-噻二唑 磺酰基的雙雜環(huán)化 物宋寶安院士課題組在前期工作基礎上，在取代苯環(huán)和雜環(huán)之間引入亞甲基

貴州大學 2018 屆碩士研究生學位論文13子的柔性，得到系列含磺�；Y構的雜環(huán)化合物115 (圖1.17) 具有優(yōu)異的殺菌活性。其中含對氟芐基的噁二唑衍生物活性突出，對水稻白葉枯病、水稻細菌性條斑病、柑橘潰瘍病、白菜軟腐病等細菌性病害具有優(yōu)異的防治效果，其結構簡單，制備工藝簡單，生產成本低，應用前景廣闊等特點，已由全國農藥標準化技術委員會命名為“氟芐噁唑砜”，正在進行登記相關工作[66, 67]。圖1.17 氟芐噁唑砜的發(fā)現(xiàn)1.3 雙酰胺類化合物的生物活性研究進展在殺蟲劑的創(chuàng)制中，鄰苯二甲酰胺類化合物是近年來殺蟲劑創(chuàng)制的熱點領域，以氯蟲酰胺為結構先導，國內外近年來報道了許多具有高效殺蟲活性的鄰苯二甲酰胺類化合物。基于該結構，杜邦公司開發(fā)的氰蟲酰胺（化合物 116）是針對苯環(huán)部位（A）改造最為典型和成功的化合物之一
【參考文獻】

相關期刊論文 前5條

1 鄧紅霞;;三氟甲基吡啶衍生物類農藥綜述[J];浙江化工;2011年08期

2 夏平;梁誠;;重要含氟農藥及其中間體合成技術進展[J];有機氟工業(yè);2009年02期

3 金佳敏;王桂林;施介華;嚴巍;;三氟甲基苯酚合成研究進展[J];化工技術與開發(fā);2007年02期

4 王寧,薛振祥;當今熱點農藥的含氟中間體開發(fā)[J];現(xiàn)代農藥;2004年05期

5 金霖;三氟甲基苯系列產品開發(fā)前景廣闊[J];中國石油和化工;2002年12期

本文編號：2864389