【摘要】：進(jìn)入環(huán)境中的農(nóng)藥會(huì)受到化學(xué)和生物因素的影響,給農(nóng)業(yè)環(huán)境安全帶來(lái)威脅。研究農(nóng)藥在環(huán)境中的降解規(guī)律和降解產(chǎn)物,對(duì)于農(nóng)藥的科學(xué)合理使用和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)準(zhǔn)確評(píng)價(jià)具有重要意義。本論文以噻蟲(chóng)啉為研究對(duì)象,運(yùn)用超高效液相色譜串聯(lián)飛行時(shí)間質(zhì)譜,明確了噻蟲(chóng)啉在環(huán)境中的降解特性、降解產(chǎn)物及途徑。主要結(jié)果如下:1.建立了土壤和不同水溶液中噻蟲(chóng)啉的殘留分析檢測(cè)方法。采用1%甲酸乙腈作為水溶液中和土壤中噻蟲(chóng)啉的提取溶劑,以PSA作為凈化劑,UHPLC-QTOF/MS檢測(cè)。噻蟲(chóng)啉在0.01-10 mg/L濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系,回歸方程為y=50836x+9923.4(R~2=0.999)。在0.01、0.1、1.0和10.0 mg/kg四個(gè)添加水平下,土壤基質(zhì)中的平均回收率為79.6%-101.2%,變異系數(shù)為2.0%-4.9%;在水溶液中的回收率為87.1%-113.3%,變異系數(shù)為0.1%-7.8%,滿足農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求。2.噻蟲(chóng)啉好氧條件下的半衰期分別為:東北黑土24.0 d,河北潮土11.0 d,湖南紅土9.3 d。在厭氧條件下東北黑土中噻蟲(chóng)啉穩(wěn)定,96d的降解率為19.5%;河北潮土39.6 d;湖南紅土96.1 d。噻蟲(chóng)啉在好氧條件下的土壤里降解速率快于其在厭氧條件下的降解速率。土壤微生物種類(lèi)以及數(shù)量、土壤有機(jī)質(zhì)的含量在很大程度上影響噻蟲(chóng)啉的土壤降解。在25℃下,噻蟲(chóng)啉在pH=4、pH=7、pH=9的緩沖溶液中水解存在較小差異,半衰期分別為138.6 d、173.25 d、173.25 d。在超純水中,培養(yǎng)124 d后降解率僅為24.6%。處理溫度為25℃,噻蟲(chóng)啉在在pH=7光解半衰期為11.95 h,pH=9條件下11.75 h,超純水中11.95 h。但在pH=4的緩沖溶液中,168 h時(shí)降解率僅為33.4%。3.采用UHPLC-QTOF/MS檢測(cè)噻蟲(chóng)啉的降解產(chǎn)物,Masslynx采集數(shù)據(jù),運(yùn)用UNIFI軟件解析質(zhì)譜數(shù)據(jù)并做降解產(chǎn)物分析與鑒定。共鑒定出噻蟲(chóng)啉在環(huán)境中的樣品共有6種,分別為M271、M287、M269、M295、M279、M267。研究發(fā)現(xiàn)噻蟲(chóng)啉在環(huán)境中主要發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、水解反應(yīng)和氧化脫氯反應(yīng)。對(duì)噻蟲(chóng)啉生成M279的過(guò)渡態(tài)和活化能計(jì)算表明該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：S481.8
【圖文】：

圖 1-1 噻蟲(chóng)啉的結(jié)構(gòu)式Fig.1-1 The structure of thiaclo；溶點(diǎn)，128-129℃；蒸氣壓（ 各有機(jī)溶劑溶解度，正己烷g/L），乙酸乙酯（9.4 g/L）（朱聯(lián)合會(huì)（IUPAC）的數(shù)據(jù)，噻蟲(chóng) LC50（96h）為 30.5 mg/L，低解產(chǎn)物研究進(jìn)展新型氯代煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑， 作防治刺吸式口器和一些咀嚼新煙堿類(lèi)藥劑中使用量最大中（Beketov, et al., 2008; Sur, 蟲(chóng)啉在土壤中降解半衰期為 1淋洗潛力，易進(jìn)入地表水和地

渦旋 1 min，轉(zhuǎn)速 4000 rpm/min 離心 5 min。然后用一次性醫(yī)用無(wú)菌注射器 0.22 μm 有機(jī)濾膜至 1 mL 進(jìn)樣小瓶，待測(cè)。水和不同 pH 值的緩沖溶液的前處理方法如下：準(zhǔn)確稱(chēng)取 10 g 待測(cè)超純水和不液于 50 mL 聚四氟乙烯離心管中，添加一定量的噻蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品，添加濃度分別 和 10.0 mg/kg。添加完標(biāo)準(zhǔn)溶液后渦旋 2 min，然后靜置 30 min。加入體積比 10 mL 進(jìn)行提取。振蕩 10 min，然后加入 4 g 無(wú)水 MgSO4和 3 g NaCl 以便吸水 5 min。從振蕩器取出后，放入離心機(jī)，以 4000 rpm/min 離心 5 min。離心分層取上清液 1.5 mL 放置于含有 50 mg PSA 和 150 mg 水 MgSO4的 2 mL 離心管速 4000 rpm/min 離心 5 min。然后用一次性醫(yī)用無(wú)菌注射器抽取上清液，并過(guò) 0 1 mL 進(jìn)樣小瓶，待測(cè)。果與討論析方法的線性關(guān)系制好一系列噻蟲(chóng)啉的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣三次，計(jì)算平均值。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 X液的響應(yīng)峰面積為 Y 軸。經(jīng)進(jìn)樣后分析，噻蟲(chóng)啉在 0.01-10 mg L-1范圍內(nèi)線性為 y = 50836x + 9923.4（R2= 0.999）（圖 2-1）。

的降解也有影響。有機(jī)質(zhì)既能作為土壤微生物的碳源，從而促進(jìn)微生物活動(dòng)，所以在這快對(duì)農(nóng)藥的降解；同時(shí)，一些土壤膠體成分可以吸附農(nóng)藥而降低其移動(dòng)性。本研究中東河北潮土土的酸堿度相差不大，但是降解半衰期卻相差 10 d, 可能的原因是供試東北黑質(zhì)含量明顯高于河北土，雖然豐富的有機(jī)質(zhì)能為土壤微生物提供碳源，加速農(nóng)藥降解，土壤膠體也會(huì)吸附農(nóng)藥。根據(jù) GB/T 31270.1-2014，噻蟲(chóng)啉在三種土壤的好氧條件下，為易降解農(nóng)藥；在厭氧條啉在東北黑土中為難降解農(nóng)藥，在河北潮土中為較易降解農(nóng)藥，在湖南紅土中為中等降表 3-2 噻蟲(chóng)啉在不同土壤中的降解情況（n = 3）Table 3-2 Degradation characteristic of thiacloprid in soils（n = 3）土壤類(lèi)型 處理 降解曲線方程 相關(guān)系數(shù) 半衰期（d）黑土好氧降解 C = 7.3622e-0.028t0.8942 24.0厭氧降解 - - 穩(wěn)定潮土好氧降解 C = 4.8935e-0.061t0.846 11.0厭氧降解 C = 10.189e-0.017t0.8852 39.6紅土好氧降解 C = 16.116e-0.072t0.9052 9.3厭氧降解 C = 11.528e-0.007t0.8091 96.1

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2775596