發(fā)布時(shí)間：2020-04-13 04:44

【摘要】：毒氟磷是貴州大學(xué)精細(xì)化工研究開(kāi)發(fā)研發(fā)出來(lái)的一種新型的手性抗病毒藥物,因其高效、低毒等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于防治黃瓜、番茄等蔬菜作物上病毒病。目前對(duì)毒氟磷的手性研究多數(shù)是建立在正相系統(tǒng)條件下的液相色譜研究,極少在反相系統(tǒng)條件下進(jìn)行毒氟磷對(duì)映體的研究。本文旨在建立了LC-MS/MS法檢測(cè)毒氟磷對(duì)映體在黃瓜和土壤上的殘留分析方法,并于2016-2017年分別在安徽宿州、北京、貴州貴陽(yáng)三地進(jìn)行20%毒氟磷懸浮劑在黃瓜及土壤上的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn),為毒氟磷對(duì)映體在其他作物上殘留檢測(cè)提供理論依據(jù)和技術(shù)支持。采用乙腈作為提取劑,經(jīng)過(guò)渦旋和離心,隨后通過(guò)分散固相萃取法凈化;乙腈和水(0.1%甲酸)作為流動(dòng)相,溫度為20°C,流速為0.65 mL/min,使用LC-MS/MS在S-OD手性柱上實(shí)現(xiàn)手性分離。通過(guò)正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品的前處理進(jìn)行優(yōu)化,并進(jìn)行極差和方差分析,得出最優(yōu)的前處理方法,該方法顯示出好的線(xiàn)性和靈敏度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:毒氟磷R(shí)/S體的質(zhì)量濃度范圍在0.01-4.00μg/mL內(nèi),顯現(xiàn)出良好的線(xiàn)性關(guān)系,相關(guān)線(xiàn)性系數(shù)(R~2)0.9986,儀器的最低檢出限線(xiàn)為2.0×10~-1111 g,最低檢測(cè)濃度為0.02 mg/kg。土壤中均以0.02、0.2、2、8 mg/kg作為毒氟磷R(shí)/S體的四個(gè)添加水平,平均添加回收率分別為80.97-96.21%和82.75-95.44%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.10-4.43%和1.30-4.89%。黃瓜中均以0.02、0.2、2 mg/kg作為毒氟磷R(shí)/S體的三個(gè)添加水平,平均添加回收率分別為91.92-98.42%和86.54-97.57%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.61-4.99%和5.61-9.72%。同時(shí)該方法成功應(yīng)用于20%毒氟磷懸浮劑在黃瓜和土壤上兩年三地的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留實(shí)驗(yàn)的樣品檢測(cè)中,結(jié)果表明:毒氟磷對(duì)映體在安徽宿州、北京黃瓜和安徽宿州土壤上的降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,毒氟磷R(shí)體優(yōu)先毒氟磷S體降解。安徽宿州、北京、貴州貴陽(yáng)土壤樣本中毒氟磷S體的殘留量分別為:0.03-0.28 mg/kg、0.05-0.48 mg/kg、1.21-5.41 mg/kg,毒氟磷R(shí)體的殘留量為:0.09-0.46 mg/kg、0.03-0.37 mg/kg、1.05-5.42 mg/kg;安徽宿州、北京、貴州貴陽(yáng)黃瓜樣本中毒氟磷S體的殘留量為:0.02-0.17 mg/kg、0.02-0.22 mg/kg、0.02-0.35mg/kg;毒氟磷R(shí)體的殘留量為:0.02-0.14 mg/kg、0.02-0.15 mg/kg、0.02-0.32mg/kg。土壤中毒氟磷對(duì)映體的殘留高于黃瓜中毒氟磷對(duì)映體的殘留量,并且貴州貴陽(yáng)土壤中的毒氟磷對(duì)映體的殘留量高于安徽宿州、北京土壤中毒氟磷對(duì)映體的殘留量。
【圖文】：

圖 1-1 毒氟磷對(duì)映體結(jié)構(gòu)式Figure 1-1 Structure of the two enantiomers of dufulin：毒氟磷純品為無(wú)色晶體，其熔點(diǎn)為 143-145 oC，易溶于基亞砜等有機(jī)溶劑，22 oC 在水、丙酮、環(huán)己烷、環(huán)己酮?jiǎng)e為 0.04 g/L，147.80 g/L,17.28 g/L，329.00 g/L，73.30 g潮濕均穩(wěn)定，遇酸和堿時(shí)逐漸分解。氟磷原藥(≥98%)急性經(jīng)口經(jīng)皮毒性試驗(yàn)提示為微毒農(nóng)藥；試驗(yàn)表明無(wú)刺激性；豚鼠皮膚變態(tài)試驗(yàn)提示為弱致敏物；鼠睪丸精母細(xì)胞染色體畸變?cè)囼?yàn)和小鼠骨髓多染紅細(xì)胞微性經(jīng)口毒性試驗(yàn)未見(jiàn)雌雄性 Wistar 大鼠的各臟器存在明鳥(niǎo)等非靶標(biāo)生物高度安全[37]。理與應(yīng)用范圍：毒氟磷通過(guò)激活水楊酸信號(hào)分子，進(jìn)而激活植物防御因子，提高作物總體系統(tǒng)抗病性，最終使病毒無(wú)法

54附圖1、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS) 檢測(cè)毒氟磷對(duì)映體在黃瓜和土壤中的典型色譜圖附圖 1 黃瓜和土壤空白樣品及添加樣品的典型色譜圖(添加濃度 0.02 mg/kg)Attached Figure. 1 Typical chromatograms of blank and spiked cucumber and soil samples (0.02mg/kg).
【學(xué)位授予單位】：貴州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：S481.8

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2625595