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幾類典型層狀硫?qū)倩衔锔邏何镄匝芯?/H1>
發(fā)布時(shí)間:2020-07-03 14:52
【摘要】:層狀硫?qū)倩衔锸且粋(gè)體系龐大的家族,由于其獨(dú)特的晶格和能帶結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出豐富的奇異物性,一直以來是凝聚態(tài)物理領(lǐng)域廣泛研究的材料。當(dāng)其硫族元素與不同族元素結(jié)合時(shí),可以形成不同的晶格結(jié)構(gòu),從而衍生出不同的物理性質(zhì)。其中,M2X3(M=Bi,Sb;X=Se,Te)是研究最為廣泛的3D拓?fù)浣^緣體材料。與傳統(tǒng)絕緣體不同,拓?fù)浣^緣體擁有絕緣的體態(tài)和受拓?fù)浔Wo(hù)的金屬表面態(tài),表現(xiàn)出一些奇異的量子效應(yīng),如弱反局域化效應(yīng)、量子自旋霍爾效應(yīng)等等。除拓?fù)浣^緣體外,金屬也可以擁有拓?fù)湫再|(zhì),即拓?fù)浒虢饘。其?2D MX2(M=Pt,Pd;X=Se,Te)體系是最近新發(fā)現(xiàn)的第二類Dirac拓?fù)浒虢饘俨牧。與第一類Dirac半金屬不同,第二類Dirac半金屬具有傾斜的Dirac錐,表現(xiàn)出奇異的物理性質(zhì),如沿特定方向的負(fù)磁阻效應(yīng)、極大的電子遷移率等。除了 3D和2D材料外,三硫?qū)倩衔颩X3(M=Ti,Zr,Nb,Ta;X=S,Se,Te)體系表現(xiàn)出準(zhǔn)1D的鏈狀結(jié)構(gòu)。由于其特殊的晶體結(jié)構(gòu),MX3在光吸收、遷移率和熱電性質(zhì)上都表現(xiàn)出明顯的各向異性。以上材料擁有的奇特性質(zhì)都使得層狀硫?qū)倩衔镌诠怆娖骷鞲衅、量子?jì)算等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。壓力作為一個(gè)基本的熱力學(xué)參量,可以有效的調(diào)節(jié)物質(zhì)的晶格常數(shù)和電子態(tài)。層狀硫?qū)倩衔镌诟邏合驴梢哉T導(dǎo)出許多新奇的物理現(xiàn)象,如超導(dǎo)電性,電子拓?fù)湎嘧兗敖Y(jié)構(gòu)相變等。這些高壓下的物性研究有助于我們進(jìn)一步理解這個(gè)體系的奇異性質(zhì)的物理起源。在此,我們利用高壓電輸運(yùn),高壓同步輻射,高壓拉曼,結(jié)合第一性原理計(jì)算等手段研究了幾類典型的層狀硫?qū)倩衔锊牧。本文一共分五?具體內(nèi)容如下:第一章、我們簡(jiǎn)要介紹了高壓技術(shù)的發(fā)展歷程,拓?fù)潆娮硬牧系南嚓P(guān)基礎(chǔ)概念以及MX3體系的高壓研究進(jìn)展;第二章、Sn摻雜的Bi1.1Sb0.9Te2S(Sn-BSTS)壓力誘導(dǎo)拓?fù)浣^緣體到金屬轉(zhuǎn)變和超導(dǎo)電性。由于表面態(tài)的Dirac點(diǎn)能級(jí)與體態(tài)的價(jià)帶和導(dǎo)帶完全分離,這使得拓?fù)浣^緣體Sn-BSTS是一個(gè)研究拓?fù)浔砻鎽B(tài)和體態(tài)電子本征性質(zhì)的理想平臺(tái)。我們結(jié)合高壓輸運(yùn),拉曼散射和同步輻射X射線衍射手段對(duì)單晶Sn-BSTS 進(jìn)行了系統(tǒng)的測(cè)試。隨著壓力的增加,表面態(tài)幾乎不隨壓力變化;而體態(tài)的電導(dǎo)逐漸增加,能隙迅速減小并在PC=9GPa處完全閉合。此外,拉曼頻率壓力系數(shù)的折點(diǎn)和c/a最小值也在PC處同時(shí)出現(xiàn)。我們認(rèn)為這些結(jié)構(gòu)和拉曼上的異常與體態(tài)的金屬化有關(guān)。在更高的壓力,超導(dǎo)電性的出現(xiàn)和TC的減小都與連續(xù)的結(jié)構(gòu)相變有關(guān),這與輝碲鉍礦型的拓?fù)浣^緣體中觀測(cè)到的異常類似;此外,我們觀測(cè)到的最高TC~12 K也是這個(gè)拓?fù)浣^緣體家族中的最高值;第三章、第二類Dirac半金屬PtSe2壓力效應(yīng)研究。最近,理論預(yù)言和實(shí)驗(yàn)都表明過渡金屬二硫化物PtSe2為第二類Dirac半金屬材料。我們利用高壓下的電輸運(yùn)和拉曼測(cè)試手段對(duì)PtSe2單晶進(jìn)行了研究,最高壓力為42.3 GPa。盡管在拉曼上沒有看到任何結(jié)構(gòu)相變的跡象,但是在Pc=22GPa處,Eg拉曼模式的壓力系數(shù)出現(xiàn)突然的增加。與此同時(shí),通過對(duì)不同壓力下1.8-100 K電阻數(shù)據(jù)進(jìn)行冪指數(shù)公式R(T)=R0+ATn的擬合,我們發(fā)現(xiàn)PtSe2的導(dǎo)電行為在PC處發(fā)生非費(fèi)米液體-費(fèi)米液體行為的轉(zhuǎn)變。此外,R5K/R250K隨壓力增加逐漸增大,在PC以上逐漸飽和。我們認(rèn)為PC處拉曼和電阻上的異常與壓力誘導(dǎo)的拓?fù)鋺B(tài)的消失有關(guān);第四章、TiS3中壓力誘導(dǎo)絕緣態(tài)的異常增強(qiáng)和等結(jié)構(gòu)相變。常壓下,TiS3為準(zhǔn)一維鏈狀結(jié)構(gòu)的直接帶隙(Eg~1.0 eV)半導(dǎo)體材料。結(jié)合高壓電輸運(yùn)、高壓同步輻射及第一性原理計(jì)算,我們對(duì)TiS3進(jìn)行了高壓電學(xué)和結(jié)構(gòu)的研究,最高壓力為39.0 GPa。隨著壓力的增加,TiS3的導(dǎo)電行為變得越來越絕緣化,在PC1~12 GPa處達(dá)到最大值。與此同時(shí),晶格常數(shù)比率在PC1處出現(xiàn)極值。伴隨繼續(xù)加壓,電阻值急劇下降但仍然保持半導(dǎo)體的導(dǎo)電行為。在更高壓力PC2~22 GPa,XRD數(shù)據(jù)表明體系發(fā)生了結(jié)構(gòu)相變,且金屬化伴隨出現(xiàn)。根據(jù)第一性原理計(jì)算,此結(jié)構(gòu)相變?yōu)榈冉Y(jié)構(gòu)型的相變,主要與沿a軸方向的懸掛S2原子對(duì)的重新排列有關(guān);第五章、全文總結(jié)及展望。
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:O469
【圖文】:

示意圖,范德堡法,測(cè)試電極,排布


逡逑圖1.1標(biāo)準(zhǔn)四平行法搭電極示意圖逡逑(a)邐—d邐Pt邋—邋A邐f逡逑=\_^3—邋CBN邋—-Xg逡逑邐/邐—邋Re逡逑—邐Sample^邐、逡逑R_邋£邋"邋\逡逑圖1.2范德堡法測(cè)試電極排布示意圖逡逑1.1.2高壓同步輻射測(cè)試逡逑物質(zhì)在高壓下會(huì)發(fā)生形變,當(dāng)壓力達(dá)到一定值時(shí),物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)狀態(tài)的改變。逡逑例如,物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)變成固體,或者從一種構(gòu)型的固體轉(zhuǎn)變成另外一種。通常逡逑情況下,物質(zhì)在高壓下體積會(huì)逐漸減小,而其配位數(shù)卻相應(yīng)的增加。對(duì)于晶體逡逑來說,壓力的增加可以導(dǎo)致晶格內(nèi)部原子的周期性排布的改變,在一特定的壓逡逑力下晶體可以轉(zhuǎn)變成另一個(gè)能量更低的狀態(tài),即結(jié)構(gòu)相變的發(fā)生。X射線光學(xué)逡逑技術(shù)與同步輻射光源結(jié)合后提供了更高能量的射線,可以探測(cè)更小尺度樣品的逡逑精細(xì)結(jié)構(gòu)。從上世紀(jì)70年代以后,這項(xiàng)技術(shù)得到的蓬勃的發(fā)展,其X射線的逡逑尺度逐漸縮小

示意圖,四平,電極,示意圖


—邐Sample^邐、逡逑R_邋£邋"邋\逡逑圖1.2范德堡法測(cè)試電極排布示意圖逡逑1.1.2高壓同步輻射測(cè)試逡逑物質(zhì)在高壓下會(huì)發(fā)生形變,當(dāng)壓力達(dá)到一定值時(shí),物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)狀態(tài)的改變。逡逑例如,物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)變成固體,或者從一種構(gòu)型的固體轉(zhuǎn)變成另外一種。通常逡逑情況下,物質(zhì)在高壓下體積會(huì)逐漸減小,而其配位數(shù)卻相應(yīng)的增加。對(duì)于晶體逡逑來說,壓力的增加可以導(dǎo)致晶格內(nèi)部原子的周期性排布的改變,在一特定的壓逡逑力下晶體可以轉(zhuǎn)變成另一個(gè)能量更低的狀態(tài),即結(jié)構(gòu)相變的發(fā)生。X射線光學(xué)逡逑技術(shù)與同步輻射光源結(jié)合后提供了更高能量的射線,可以探測(cè)更小尺度樣品的逡逑精細(xì)結(jié)構(gòu)。從上世紀(jì)70年代以后,這項(xiàng)技術(shù)得到的蓬勃的發(fā)展,其X射線的逡逑尺度逐漸縮小

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