ATRP方法合成幾種新型有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化材料的研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-19 03:04
目前,自由基聚合產(chǎn)物在高分子聚合物總產(chǎn)量中占很大比重(60%以上),這是由于大多數(shù)乙烯基單體適合于自由基聚合,聚合溫度范圍寬,許多單體容易發(fā)生共聚,體系排除氧后在水溶液中也能進(jìn)行,但是傳統(tǒng)自由基聚合反應(yīng)有失控行為導(dǎo)致聚合物分子量、鏈結(jié)構(gòu)、聚合物組成及末端官能度失控,有時(shí)甚至發(fā)生支化、交聯(lián)等,嚴(yán)重影響了聚合物的性能。這樣能夠合成結(jié)構(gòu)可控聚合物的“活性”自由基聚合引起廣大科研工作者的關(guān)注。王錦山、K.Matyjaszewski等報(bào)道了以鹵代烷為引發(fā)劑,氯化亞銅為催化劑,2,2′—聯(lián)毗啶為絡(luò)合劑引發(fā)了甲基丙烯酸甲酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)。在引發(fā)階段,處于低氧化態(tài)的CuX和bpy絡(luò)合物從R-X中奪取鹵原子生成初級(jí)自由基R·及CuX2/bpy高氧化態(tài)絡(luò)合物休眠種。初級(jí)自由基再引發(fā)單體生成單體自由基即活性種;钚苑N可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行活性聚合,也可以從休眠種上奪取鹵原子而變成休眠種,使體系中鏈增長(zhǎng)自由基穩(wěn)態(tài)濃度較低,在活性種和休眠種之間建立一個(gè)快速的動(dòng)態(tài)平衡。從而聚合體系顯示出“活性”/可控的特征。因此可以利用ATRP方法合成具有規(guī)整結(jié)構(gòu),分子量可控的目標(biāo)高聚物或低聚...
【文章來(lái)源】:西北師范大學(xué)甘肅省
【文章頁(yè)數(shù)】:79 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
-stPMMA一Ps吮lya納米復(fù)合材料的透射電鏡照片
四北帥范人字2005廟壩士字位論義裝小維.3.34AFM分析以THF為溶劑,雜化粒子經(jīng)索氏提取24h后,通過原子力顯微鏡的rl’appnig模式來(lái)觀察其表面形貌和立體形貌。圖3.7給出了5102一g一PMMA納米雜化材料、5102一g一P(MMA一b一PSt)納米雜化材料的原子力形貌圖。
(b)3一Dimage為了獲得硅基底表面PMMA薄膜詳細(xì)具體的形貌,我們通過原子力顯微鏡的毛甲plng模式來(lái)觀察其表面形貌和立體形貌。圖4.5是硅基底表面PMMA薄膜的原子力形貌圖。表征表明,聚合物膜非常致密、均勻、平整,38nnr厚的PMMA膜的均方根(msr)粗糙度僅為.0SnnI。橢圓偏光儀測(cè)定此38nnl厚的PMMA膜的膜厚度變化為.0Sunl,此結(jié)果與AFM分析相吻合。小的膜厚度變化反映出PMMA膜在硅基底表面非常均一、光滑。芬.44本章小結(jié)本章通過在硅基底表面引入過氧基團(tuán),以其為引發(fā)劑對(duì)甲基丙烯酸甲酷進(jìn)行了反向ATRP,制備了一種膜厚度可控、均勻、膜表面粗糙度低、膜結(jié)構(gòu)可控的聚合物納米刷,結(jié)果如下:1.首次利用過氧基團(tuán)在硅基底表面進(jìn)行了MMA的反向戶a,RP,制備了一種膜厚化學(xué)化〕一學(xué)院指導(dǎo)教帥:l一云普
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]鎳體系(NiCl2/PPh3)催化的反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 秦東奇,欽曙輝,丘坤元. 高分子學(xué)報(bào). 2002(01)
[2]ABA型兩親嵌段共聚物的合成及表征[J]. 袁金穎,魏高原,王延梅,潘才元. 高分子學(xué)報(bào). 2001(05)
[3]鐵(Ⅱ)-鄰二氮菲絡(luò)合物催化的苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 鄧奎林,李衛(wèi)平,張勁松,劉盈海. 河北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2001(02)
[4]2-鹵代羧酸季戊四醇四酯多官能引發(fā)劑合成星狀聚苯乙烯[J]. 張士福,羅寧,應(yīng)圣康. 華東理工大學(xué)學(xué)報(bào). 1999(06)
[5]原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)時(shí)單體聚合順序?qū)η抖涡实挠绊慬J]. 傅志峰,石艷,焦書科,黃明智. 高分子學(xué)報(bào). 1999(06)
[6]甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基嵌段共聚[J]. 鄒友思,邱志平,戴李宗. 高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 1998(10)
[7]苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合及其嵌段共聚物合成[J]. 傅志峰,石艷,焦書科,黃明智. 北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 1998(02)
[8]CuX/bpy催化體系中甲基丙烯酸甲酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 王曉松,羅寧,應(yīng)圣康. 功能高分子學(xué)報(bào). 1998(01)
[9]原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成(甲基)丙烯酸酯類模型聚合物及其動(dòng)力學(xué)研究[J]. 張文驊,左亞君,吳平平,韓哲文. 功能高分子學(xué)報(bào). 1997(01)
[10]苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合新引發(fā)體系(英文)[J]. 程廣樓,胡春圃,應(yīng)圣康. 合成橡膠工業(yè). 1997(02)
本文編號(hào):3444026
【文章來(lái)源】:西北師范大學(xué)甘肅省
【文章頁(yè)數(shù)】:79 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
-stPMMA一Ps吮lya納米復(fù)合材料的透射電鏡照片
四北帥范人字2005廟壩士字位論義裝小維.3.34AFM分析以THF為溶劑,雜化粒子經(jīng)索氏提取24h后,通過原子力顯微鏡的rl’appnig模式來(lái)觀察其表面形貌和立體形貌。圖3.7給出了5102一g一PMMA納米雜化材料、5102一g一P(MMA一b一PSt)納米雜化材料的原子力形貌圖。
(b)3一Dimage為了獲得硅基底表面PMMA薄膜詳細(xì)具體的形貌,我們通過原子力顯微鏡的毛甲plng模式來(lái)觀察其表面形貌和立體形貌。圖4.5是硅基底表面PMMA薄膜的原子力形貌圖。表征表明,聚合物膜非常致密、均勻、平整,38nnr厚的PMMA膜的均方根(msr)粗糙度僅為.0SnnI。橢圓偏光儀測(cè)定此38nnl厚的PMMA膜的膜厚度變化為.0Sunl,此結(jié)果與AFM分析相吻合。小的膜厚度變化反映出PMMA膜在硅基底表面非常均一、光滑。芬.44本章小結(jié)本章通過在硅基底表面引入過氧基團(tuán),以其為引發(fā)劑對(duì)甲基丙烯酸甲酷進(jìn)行了反向ATRP,制備了一種膜厚度可控、均勻、膜表面粗糙度低、膜結(jié)構(gòu)可控的聚合物納米刷,結(jié)果如下:1.首次利用過氧基團(tuán)在硅基底表面進(jìn)行了MMA的反向戶a,RP,制備了一種膜厚化學(xué)化〕一學(xué)院指導(dǎo)教帥:l一云普
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]鎳體系(NiCl2/PPh3)催化的反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 秦東奇,欽曙輝,丘坤元. 高分子學(xué)報(bào). 2002(01)
[2]ABA型兩親嵌段共聚物的合成及表征[J]. 袁金穎,魏高原,王延梅,潘才元. 高分子學(xué)報(bào). 2001(05)
[3]鐵(Ⅱ)-鄰二氮菲絡(luò)合物催化的苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 鄧奎林,李衛(wèi)平,張勁松,劉盈海. 河北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2001(02)
[4]2-鹵代羧酸季戊四醇四酯多官能引發(fā)劑合成星狀聚苯乙烯[J]. 張士福,羅寧,應(yīng)圣康. 華東理工大學(xué)學(xué)報(bào). 1999(06)
[5]原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)時(shí)單體聚合順序?qū)η抖涡实挠绊慬J]. 傅志峰,石艷,焦書科,黃明智. 高分子學(xué)報(bào). 1999(06)
[6]甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基嵌段共聚[J]. 鄒友思,邱志平,戴李宗. 高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 1998(10)
[7]苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合及其嵌段共聚物合成[J]. 傅志峰,石艷,焦書科,黃明智. 北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 1998(02)
[8]CuX/bpy催化體系中甲基丙烯酸甲酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J]. 王曉松,羅寧,應(yīng)圣康. 功能高分子學(xué)報(bào). 1998(01)
[9]原子轉(zhuǎn)移自由基聚合合成(甲基)丙烯酸酯類模型聚合物及其動(dòng)力學(xué)研究[J]. 張文驊,左亞君,吳平平,韓哲文. 功能高分子學(xué)報(bào). 1997(01)
[10]苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合新引發(fā)體系(英文)[J]. 程廣樓,胡春圃,應(yīng)圣康. 合成橡膠工業(yè). 1997(02)
本文編號(hào):3444026
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