Co-Pr-B催化劑催化硼氫化鈉水解制氫的性能
發(fā)布時間:2022-01-01 04:23
通過液相共還原法制備稀土元素Pr改性的Co-B催化劑,研究Co-Pr-B合金催化劑催化硼氫化鈉水解制氫反應的性能;采用X射線衍射儀(XRD)、透射電子顯微鏡(TEM)等手段對催化劑進行表征分析;系統(tǒng)考察了Pr的摻雜量、水解反應溫度等條件對催化制氫性能的影響。實驗結(jié)果表明:稀土元素Pr的加入避免了Co-B催化劑的大規(guī)模團聚,促進納米顆粒的分散,暴露活性位點,增強了催化劑的催化性能;當Co∶Pr=16∶4時,催化劑具有較高的活性;在反應溫度為25℃時,Co-Pr-B催化劑催化硼氫化鈉水解制氫速率為12 858mL/(min·g),催化劑表現(xiàn)出了較高的活性;根據(jù)動力學計算可得,Co-Pr-B合金催化劑催化堿性NaBH4溶液制備氫氣的反應活化能為31.78 kJ/mol。
【文章來源】:天津工業(yè)大學學報. 2020,39(01)北大核心
【文章頁數(shù)】:6 頁
【部分圖文】:
Co-B和Co-Pr-B(Co∶Pr=16∶4)催化劑粉末的XRD圖
采用XPS對Co-Pr-B催化劑進行表征,結(jié)果如圖2所示。由圖2(a)可見,在結(jié)合能為780.8 e V和786.4 eV對應為Co2p3/2的峰,表明Co存在為金屬態(tài)和氧化態(tài),氧化態(tài)的鈷可能為催化劑制備或存儲過程中暴露于空氣中形成[25-26]。圖2(b)中在結(jié)合能為192.1 e V處對應為B1s的峰。B1s對應的結(jié)合能與B單質(zhì)(187.1eV)相比產(chǎn)生了正向偏移,這表明合金化的Co-Pr-B催化劑中B的電子轉(zhuǎn)移到金屬Co的d軌道上,使金屬Co富電子而B電子不足。在反應過程中,活性中心Co因富電子而排斥氧原子。因此合金化的催化劑有效地防止了活性中心在環(huán)境中被氧化。從圖2(c)可得,在結(jié)合能933.7 eV處出現(xiàn)Pr3d5/2的主峰,表明Pr在催化劑中以Pr2O3的形式存在。
催化劑的性質(zhì)由其結(jié)構(gòu)決定,通過TEM對Co-B和Co-Pr-B催化劑的微觀形貌進行表征。結(jié)果如圖3所示。從圖3(a)中可以看出,Co-B催化劑為無定型結(jié)構(gòu),顆粒間相互堆疊。從圖3(b)中可以看出,隨著Pr的摻雜,Co-Pr-B納米顆粒為不規(guī)則的絮狀結(jié)構(gòu),顆粒間膨松且粘連現(xiàn)象減輕,有利于活性位點的暴露,避免了Co-B催化劑的團聚。采用EDS對Co-Pr-B納米催化劑的元素種類和含量進行測定,見圖4。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]摻雜稀土元素的鎳基催化劑對水合肼的催化降解性能[J]. 于慧云,馬敬環(huán),劉瑩,張歡,陳蘇戰(zhàn),李健健. 材料科學與工程學報. 2019(04)
[2]Nb基添加劑對AlH3放氫行為的影響[J]. 陳田,劉海鎮(zhèn),徐麗,李壽權(quán),葛紅衛(wèi),王新華. 材料科學與工程學報. 2017(01)
[3]多孔儲氫材料研究現(xiàn)狀評述[J]. 任娟,劉其軍,張紅. 材料科學與工程學報. 2017(01)
[4]高效催化劑Ni-CeO2的制備及其對水合肼的催化產(chǎn)氫[J]. 馬敬環(huán),吳紹斌,劉瑩,趙寶軍,康雪婧,胡道友. 天津工業(yè)大學學報. 2016(02)
[5]負載型Ni-Co-P/CNFs催化劑的制備及釋氫性能[J]. 李忠,王麗娜,王桂雪,謝廣文. 燃料化學學報. 2015(03)
[6]硼氫化鈉水解制氫金屬催化劑的研究進展[J]. 謝廣文,王麗娜,李忠. 青島科技大學學報(自然科學版). 2015(01)
[7]棉桿活性炭負載Co-B催化劑催化硼氫化鈉水解制氫的性能[J]. 曲健林,韓敏,張秀麗,徐秀峰,郭慶杰. 化工學報. 2015(01)
[8]MgNH改性Li-Mg-N-H體系的儲氫性能及其機理[J]. 顧穎杰,李超,莫方杰,周錚楠,劉永鋒,高明霞,潘洪革. 材料科學與工程學報. 2014(02)
[9]La-Ni-Mo-B非晶態(tài)催化劑的制備及其苯酚加氫脫氧催化性能[J]. 王威燕,張小哲,楊運泉,楊彥松,彭會左,羅和安. 物理化學學報. 2012(05)
本文編號:3561613
【文章來源】:天津工業(yè)大學學報. 2020,39(01)北大核心
【文章頁數(shù)】:6 頁
【部分圖文】:
Co-B和Co-Pr-B(Co∶Pr=16∶4)催化劑粉末的XRD圖
采用XPS對Co-Pr-B催化劑進行表征,結(jié)果如圖2所示。由圖2(a)可見,在結(jié)合能為780.8 e V和786.4 eV對應為Co2p3/2的峰,表明Co存在為金屬態(tài)和氧化態(tài),氧化態(tài)的鈷可能為催化劑制備或存儲過程中暴露于空氣中形成[25-26]。圖2(b)中在結(jié)合能為192.1 e V處對應為B1s的峰。B1s對應的結(jié)合能與B單質(zhì)(187.1eV)相比產(chǎn)生了正向偏移,這表明合金化的Co-Pr-B催化劑中B的電子轉(zhuǎn)移到金屬Co的d軌道上,使金屬Co富電子而B電子不足。在反應過程中,活性中心Co因富電子而排斥氧原子。因此合金化的催化劑有效地防止了活性中心在環(huán)境中被氧化。從圖2(c)可得,在結(jié)合能933.7 eV處出現(xiàn)Pr3d5/2的主峰,表明Pr在催化劑中以Pr2O3的形式存在。
催化劑的性質(zhì)由其結(jié)構(gòu)決定,通過TEM對Co-B和Co-Pr-B催化劑的微觀形貌進行表征。結(jié)果如圖3所示。從圖3(a)中可以看出,Co-B催化劑為無定型結(jié)構(gòu),顆粒間相互堆疊。從圖3(b)中可以看出,隨著Pr的摻雜,Co-Pr-B納米顆粒為不規(guī)則的絮狀結(jié)構(gòu),顆粒間膨松且粘連現(xiàn)象減輕,有利于活性位點的暴露,避免了Co-B催化劑的團聚。采用EDS對Co-Pr-B納米催化劑的元素種類和含量進行測定,見圖4。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]摻雜稀土元素的鎳基催化劑對水合肼的催化降解性能[J]. 于慧云,馬敬環(huán),劉瑩,張歡,陳蘇戰(zhàn),李健健. 材料科學與工程學報. 2019(04)
[2]Nb基添加劑對AlH3放氫行為的影響[J]. 陳田,劉海鎮(zhèn),徐麗,李壽權(quán),葛紅衛(wèi),王新華. 材料科學與工程學報. 2017(01)
[3]多孔儲氫材料研究現(xiàn)狀評述[J]. 任娟,劉其軍,張紅. 材料科學與工程學報. 2017(01)
[4]高效催化劑Ni-CeO2的制備及其對水合肼的催化產(chǎn)氫[J]. 馬敬環(huán),吳紹斌,劉瑩,趙寶軍,康雪婧,胡道友. 天津工業(yè)大學學報. 2016(02)
[5]負載型Ni-Co-P/CNFs催化劑的制備及釋氫性能[J]. 李忠,王麗娜,王桂雪,謝廣文. 燃料化學學報. 2015(03)
[6]硼氫化鈉水解制氫金屬催化劑的研究進展[J]. 謝廣文,王麗娜,李忠. 青島科技大學學報(自然科學版). 2015(01)
[7]棉桿活性炭負載Co-B催化劑催化硼氫化鈉水解制氫的性能[J]. 曲健林,韓敏,張秀麗,徐秀峰,郭慶杰. 化工學報. 2015(01)
[8]MgNH改性Li-Mg-N-H體系的儲氫性能及其機理[J]. 顧穎杰,李超,莫方杰,周錚楠,劉永鋒,高明霞,潘洪革. 材料科學與工程學報. 2014(02)
[9]La-Ni-Mo-B非晶態(tài)催化劑的制備及其苯酚加氫脫氧催化性能[J]. 王威燕,張小哲,楊運泉,楊彥松,彭會左,羅和安. 物理化學學報. 2012(05)
本文編號:3561613
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