改性硫鋁酸鹽水泥固化高硼溶液機(jī)理研究
發(fā)布時(shí)間:2021-12-02 05:28
在核電工業(yè)迅速發(fā)展的過程中,核廢液處置問題日益凸顯。水泥固化技術(shù)憑借其高效的廢液固化能力和簡(jiǎn)易的工藝操作與設(shè)備要求,常常被應(yīng)用于中低放射性核廢液的處置過程。我國(guó)壓水堆核電站常用硼酸控制核反應(yīng)速率,故而核廢液中常含有大量硼酸鹽,而硼酸鹽類物質(zhì)在水泥中常用作為緩凝劑,延緩水泥的水化進(jìn)程,嚴(yán)重影響水泥固化體的性能,現(xiàn)有水泥固化技術(shù)無法滿足高硼核廢液處置需求。因此,本文采用合理的技術(shù)手段表征硫鋁酸鹽水泥在硼溶液中的水化行為,提出水泥高效固化高硼核廢液技術(shù)配方,使其滿足水泥固化體的性能指標(biāo)。課題以硫鋁酸鹽水泥作為水泥基膠凝材料,研究總結(jié)了硫鋁酸鹽水泥在硼溶液中的水化規(guī)律:水化反應(yīng)生成層狀無定形硼鈉鈣石,裹覆水泥顆粒表面阻礙水化;氫氧化鈣可以調(diào)節(jié)該水化過程中離子環(huán)境,抑制層狀硼鈉鈣石的生成,加快硫鋁酸鹽水泥在硼溶液中的水化速率,水泥固化體28d抗壓強(qiáng)度可達(dá)25MPa。此外,論文通過使用不同外加劑即碳酸鈉、鎂鋁層狀雙氫氧化物和偏硅酸鈉等調(diào)節(jié)固化體的耐久性,經(jīng)水浸泡42d后強(qiáng)度損失為9.36%,5次凍融循環(huán)后強(qiáng)度損失為4.72%。論文采用XRD,FTIR,TG-DTG,SEM,EPMA,微量熱等技術(shù)手...
【文章來源】:武漢理工大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:89 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
水泥及熟料的XRD衍射圖譜
14圖2-2樹脂固化熟料塊表面拋光打磨樣品(直徑=25毫米)2.2.3測(cè)試方法(1)水化熱測(cè)試實(shí)驗(yàn)參照GB/T12959-2008《水泥水化熱測(cè)定方法》進(jìn)行水化反應(yīng)熱測(cè)試,本研究采用美國(guó)TAMair型微量熱儀,反應(yīng)控制環(huán)境溫度25。通過對(duì)比硫鋁酸鹽水泥在純水和硼溶液中的水化放熱速率,評(píng)價(jià)硼溶液對(duì)硫鋁酸鹽水泥水化放熱速率的影響。實(shí)驗(yàn)控制純水或硼溶液與硫鋁酸鹽水泥質(zhì)量比為0.6。(2)多晶衍射儀(XRD)物相分析本研究采用德國(guó)Brucker公司生產(chǎn)D8Advance型X射線衍射儀測(cè)定水化產(chǎn)物的物相(銅靶(1.5406),額定輸出功率3kW,電壓電流穩(wěn)定度由于±0.005%,管電壓40kV,管電流40mA,2θ掃描范圍3~67°,可讀最小步長(zhǎng)0.0001°,角度重現(xiàn)性0.0001°)。主要測(cè)試所使用的硫鋁酸鹽水泥和熟料,以及粉末狀熟料在純水中和硼溶液中經(jīng)過不同齡期的水化反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)條件控制純水或硼溶液與硫鋁酸鹽水泥熟料粉末質(zhì)量比為25。測(cè)試結(jié)果即XRD數(shù)據(jù)通過Jade6分析軟件進(jìn)行分析,根據(jù)不同物相的特征峰線擬合,得到各物相組成結(jié)果。(3)TG-DSC綜合熱分析儀本研究使用NetzschSTA499型熱分析儀進(jìn)行綜合熱分析。實(shí)驗(yàn)在氮?dú)猸h(huán)境中測(cè)試,控制升溫速率10K/min,選擇溫度范圍為0~1000,溫度準(zhǔn)確度±0.1。根據(jù)不同水化產(chǎn)物在升溫條件下的失重量及變化速率,分析硫鋁酸鹽水泥熟料在不同環(huán)境中水化后反應(yīng)產(chǎn)物的物相。
16另外,實(shí)驗(yàn)設(shè)置高水灰比(w/c=25)反應(yīng)條件,研究硼溶液中硫鋁酸鹽水泥的水化行為,其配比如表2-5所示。表2-5配合比設(shè)計(jì)(單位:g)水泥液相水10250硼液102502.4水化熱力學(xué)過程研究圖2-3為硫鋁酸鹽水泥分別在純水和硼溶液中反應(yīng)72小時(shí)的水化放熱曲線。實(shí)驗(yàn)所使用的硫鋁酸鹽水泥在純水中水化反應(yīng)放熱峰出現(xiàn)在約1.8h和3.2h,該水泥具備早期水化放熱速率快,早期放熱量高等特點(diǎn)。但硫鋁酸鹽水泥在硼溶液中反應(yīng)72小時(shí)仍未出現(xiàn)明顯的水化放熱峰,反應(yīng)的放熱總量極低,甚至接近于零,說明硼溶液嚴(yán)重抑制水泥的水化反應(yīng)。圖2-3硼溶液或水中硫鋁酸鹽水泥水化放熱速率和放熱總量2.5水化產(chǎn)物與微觀結(jié)構(gòu)分析圖2-4為硫鋁酸鹽水泥熟料在純水中經(jīng)不同齡期的水化反應(yīng)產(chǎn)物XRD衍射圖譜。在熟料的水化反應(yīng)1天內(nèi),主要反應(yīng)為無水硫酸鈣的溶解,以及鈣礬石的生成,此外還有部分單硫型硫鋁酸鈣生成。由于反應(yīng)生成的氫氧化鋁以無定形態(tài)存在,故在XRD圖譜分析中無明顯的特征峰線。水化反應(yīng)3天后,早期生
本文編號(hào):3527823
【文章來源】:武漢理工大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:89 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
水泥及熟料的XRD衍射圖譜
14圖2-2樹脂固化熟料塊表面拋光打磨樣品(直徑=25毫米)2.2.3測(cè)試方法(1)水化熱測(cè)試實(shí)驗(yàn)參照GB/T12959-2008《水泥水化熱測(cè)定方法》進(jìn)行水化反應(yīng)熱測(cè)試,本研究采用美國(guó)TAMair型微量熱儀,反應(yīng)控制環(huán)境溫度25。通過對(duì)比硫鋁酸鹽水泥在純水和硼溶液中的水化放熱速率,評(píng)價(jià)硼溶液對(duì)硫鋁酸鹽水泥水化放熱速率的影響。實(shí)驗(yàn)控制純水或硼溶液與硫鋁酸鹽水泥質(zhì)量比為0.6。(2)多晶衍射儀(XRD)物相分析本研究采用德國(guó)Brucker公司生產(chǎn)D8Advance型X射線衍射儀測(cè)定水化產(chǎn)物的物相(銅靶(1.5406),額定輸出功率3kW,電壓電流穩(wěn)定度由于±0.005%,管電壓40kV,管電流40mA,2θ掃描范圍3~67°,可讀最小步長(zhǎng)0.0001°,角度重現(xiàn)性0.0001°)。主要測(cè)試所使用的硫鋁酸鹽水泥和熟料,以及粉末狀熟料在純水中和硼溶液中經(jīng)過不同齡期的水化反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)條件控制純水或硼溶液與硫鋁酸鹽水泥熟料粉末質(zhì)量比為25。測(cè)試結(jié)果即XRD數(shù)據(jù)通過Jade6分析軟件進(jìn)行分析,根據(jù)不同物相的特征峰線擬合,得到各物相組成結(jié)果。(3)TG-DSC綜合熱分析儀本研究使用NetzschSTA499型熱分析儀進(jìn)行綜合熱分析。實(shí)驗(yàn)在氮?dú)猸h(huán)境中測(cè)試,控制升溫速率10K/min,選擇溫度范圍為0~1000,溫度準(zhǔn)確度±0.1。根據(jù)不同水化產(chǎn)物在升溫條件下的失重量及變化速率,分析硫鋁酸鹽水泥熟料在不同環(huán)境中水化后反應(yīng)產(chǎn)物的物相。
16另外,實(shí)驗(yàn)設(shè)置高水灰比(w/c=25)反應(yīng)條件,研究硼溶液中硫鋁酸鹽水泥的水化行為,其配比如表2-5所示。表2-5配合比設(shè)計(jì)(單位:g)水泥液相水10250硼液102502.4水化熱力學(xué)過程研究圖2-3為硫鋁酸鹽水泥分別在純水和硼溶液中反應(yīng)72小時(shí)的水化放熱曲線。實(shí)驗(yàn)所使用的硫鋁酸鹽水泥在純水中水化反應(yīng)放熱峰出現(xiàn)在約1.8h和3.2h,該水泥具備早期水化放熱速率快,早期放熱量高等特點(diǎn)。但硫鋁酸鹽水泥在硼溶液中反應(yīng)72小時(shí)仍未出現(xiàn)明顯的水化放熱峰,反應(yīng)的放熱總量極低,甚至接近于零,說明硼溶液嚴(yán)重抑制水泥的水化反應(yīng)。圖2-3硼溶液或水中硫鋁酸鹽水泥水化放熱速率和放熱總量2.5水化產(chǎn)物與微觀結(jié)構(gòu)分析圖2-4為硫鋁酸鹽水泥熟料在純水中經(jīng)不同齡期的水化反應(yīng)產(chǎn)物XRD衍射圖譜。在熟料的水化反應(yīng)1天內(nèi),主要反應(yīng)為無水硫酸鈣的溶解,以及鈣礬石的生成,此外還有部分單硫型硫鋁酸鈣生成。由于反應(yīng)生成的氫氧化鋁以無定形態(tài)存在,故在XRD圖譜分析中無明顯的特征峰線。水化反應(yīng)3天后,早期生
本文編號(hào):3527823
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