MOFs/TiO 2 異質(zhì)結(jié)光電極的制備及其光電化學(xué)分解水性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-11-02 04:17
光電化學(xué)(PEC)分解水制氫作為一種高效的能源轉(zhuǎn)換技術(shù),它可以為太陽能-氫能的轉(zhuǎn)換提供一條可持續(xù)和環(huán)保的途徑,因此該技術(shù)在應(yīng)對(duì)能源短缺和環(huán)境污染方面起著重要作用。光電極作為PEC分解水系統(tǒng)中的重要單元,它決定了PEC分解水的整體效率,因此合理設(shè)計(jì)并構(gòu)建高性能的光電極是進(jìn)一步提高PEC分解水效率的關(guān)鍵。二氧化鈦(TiO2)由于具有諸多優(yōu)異特性,被認(rèn)為是PEC分解水制氫領(lǐng)域極具發(fā)展?jié)摿Φ墓怆姌O候選材料之一,但是其PEC性能一直受到三個(gè)方面的嚴(yán)重限制,主要為不理想的光響應(yīng)能力、較高的光生電子-空穴對(duì)復(fù)合率和緩慢的水氧化動(dòng)力學(xué);趩我籘iO2的局限性,本研究課題提出了三種可行性方案,實(shí)現(xiàn)了基于TiO2光電極PEC性能的顯著提高,并且通過一系列表征分析和性能測(cè)試,系統(tǒng)地研究了光電極異質(zhì)結(jié)構(gòu)與PEC性能之間的構(gòu)效關(guān)系,同時(shí)進(jìn)一步提出了相應(yīng)的電荷轉(zhuǎn)移機(jī)理。具體工作內(nèi)容如下:(1)本工作首次借助H3BTC對(duì)前驅(qū)體FeOOH進(jìn)行原位刻蝕,成功將FeOOH轉(zhuǎn)化為MIL-100(Fe)并修飾于TiO2
【文章來源】:江蘇大學(xué)江蘇省
【文章頁數(shù)】:96 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
PEC分解水制氫的原理圖
江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1.1PEC分解水制氫的原理圖。Fig.1.1SchematicdiagramofhydrogenproductionbyPECwatersplitting.理論上,只需要施加1.23V(vs.RHE)的外部偏壓就可以實(shí)現(xiàn)PEC分解水制氫,因?yàn)?molH2O分解為1molH2和1/2molO2所需要的吉布斯自由能(△G)為237.2kJ/mol,其中一個(gè)電子轉(zhuǎn)移所需要的電動(dòng)勢(shì)(△E0)為1.23V[22]。因此,用于PEC分解水制氫的半導(dǎo)體禁帶寬度須大于水的理論分解電壓(1.23eV),并且其價(jià)帶位置要更正于水的氧化電勢(shì)(H2O/O2),其導(dǎo)帶位置則要更負(fù)于水的還原電勢(shì)(H+/H2)[23]。圖1.2為常見半導(dǎo)體相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的能帶位置示意圖[24]。圖1.2常見半導(dǎo)體相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的能帶位置示意圖。Fig.1.2Energybandpositiondiagramofcommonsemiconductorrelativetostandardhydrogenelectrodepotential.
江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文71.3.3TiO2光電極的制備方法(1)水熱法水熱法是制備TiO2光電極材料最經(jīng)典的方法之一,也是制備其它納米半導(dǎo)體材料的重要方法。水熱法是將所制備材料的前驅(qū)體放置于密閉反應(yīng)容器中,在高溫、高壓的條件下實(shí)現(xiàn)結(jié)晶生長的方法。利用水熱法所制備的材料具有結(jié)晶性好、晶粒尺寸均勻和純度高等優(yōu)點(diǎn)。水熱法制備TiO2光電極的過程主要以鈦酸四丁脂為前驅(qū)體,將裝有基底和前驅(qū)體的密閉反應(yīng)釜放置于高溫、高壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)[43]。例如,Liu等人早期采用水熱法在摻雜氟的氧化錫導(dǎo)電玻璃(FTO)上制備了單晶的金紅石型TiO2納米棒陣列(圖1.3)[44]。圖1.3通過水熱法制備的TiO2納米棒陣列的SEM圖。Fig.1.3TheSEMimagesofTiO2nanorodarrayspreparedbyhydrothermalmethod.(2)模板法模板法通常以氧化鋁/碳納米管作為模板,利用物理或化學(xué)的方法將前驅(qū)體沉積于模板表面,然后再通過煅燒或溶解的方法移去模板,最終獲得TiO2納米管。此方法操作簡單,不需要復(fù)雜的工藝設(shè)備。例如,Lee等人以陽極氧化鋁(AAO)作為模板,借助原子沉積技術(shù)(ALD)制備了定向生長的TiO2納米管陣列(圖1.4)[45]。但是,此方法的缺點(diǎn)比較明顯,主要是因?yàn)槠浞蛛x過程比較復(fù)雜,而
本文編號(hào):3471321
【文章來源】:江蘇大學(xué)江蘇省
【文章頁數(shù)】:96 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
PEC分解水制氫的原理圖
江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1.1PEC分解水制氫的原理圖。Fig.1.1SchematicdiagramofhydrogenproductionbyPECwatersplitting.理論上,只需要施加1.23V(vs.RHE)的外部偏壓就可以實(shí)現(xiàn)PEC分解水制氫,因?yàn)?molH2O分解為1molH2和1/2molO2所需要的吉布斯自由能(△G)為237.2kJ/mol,其中一個(gè)電子轉(zhuǎn)移所需要的電動(dòng)勢(shì)(△E0)為1.23V[22]。因此,用于PEC分解水制氫的半導(dǎo)體禁帶寬度須大于水的理論分解電壓(1.23eV),并且其價(jià)帶位置要更正于水的氧化電勢(shì)(H2O/O2),其導(dǎo)帶位置則要更負(fù)于水的還原電勢(shì)(H+/H2)[23]。圖1.2為常見半導(dǎo)體相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的能帶位置示意圖[24]。圖1.2常見半導(dǎo)體相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的能帶位置示意圖。Fig.1.2Energybandpositiondiagramofcommonsemiconductorrelativetostandardhydrogenelectrodepotential.
江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文71.3.3TiO2光電極的制備方法(1)水熱法水熱法是制備TiO2光電極材料最經(jīng)典的方法之一,也是制備其它納米半導(dǎo)體材料的重要方法。水熱法是將所制備材料的前驅(qū)體放置于密閉反應(yīng)容器中,在高溫、高壓的條件下實(shí)現(xiàn)結(jié)晶生長的方法。利用水熱法所制備的材料具有結(jié)晶性好、晶粒尺寸均勻和純度高等優(yōu)點(diǎn)。水熱法制備TiO2光電極的過程主要以鈦酸四丁脂為前驅(qū)體,將裝有基底和前驅(qū)體的密閉反應(yīng)釜放置于高溫、高壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)[43]。例如,Liu等人早期采用水熱法在摻雜氟的氧化錫導(dǎo)電玻璃(FTO)上制備了單晶的金紅石型TiO2納米棒陣列(圖1.3)[44]。圖1.3通過水熱法制備的TiO2納米棒陣列的SEM圖。Fig.1.3TheSEMimagesofTiO2nanorodarrayspreparedbyhydrothermalmethod.(2)模板法模板法通常以氧化鋁/碳納米管作為模板,利用物理或化學(xué)的方法將前驅(qū)體沉積于模板表面,然后再通過煅燒或溶解的方法移去模板,最終獲得TiO2納米管。此方法操作簡單,不需要復(fù)雜的工藝設(shè)備。例如,Lee等人以陽極氧化鋁(AAO)作為模板,借助原子沉積技術(shù)(ALD)制備了定向生長的TiO2納米管陣列(圖1.4)[45]。但是,此方法的缺點(diǎn)比較明顯,主要是因?yàn)槠浞蛛x過程比較復(fù)雜,而
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