鈷基復(fù)合材料的制備及其催化HER和HDS反應(yīng)性能的研究
發(fā)布時間:2021-10-23 11:44
隨著化石能源的減少和環(huán)境污染的加劇,生產(chǎn)清潔燃料和開發(fā)低成本,可持續(xù)和高效的新能源來替代化石燃料迫在眉睫。電解水析氫反應(yīng)(HER)在制取氫氣中起著至關(guān)重要的作用。同時,加氫脫硫(HDS)技術(shù)是從石油和石油產(chǎn)品中去除硫的最有效和廣泛使用的技術(shù)。近年來,過渡金屬催化劑尤其是鈷基催化劑,由于具有催化性能好,儲量豐富,價格低廉等特點而受到廣泛關(guān)注。本文主要研究以ZIF-67作為鈷源分別進行Mo和Fe摻雜后,催化劑的形貌效應(yīng)和組成效應(yīng)對HER和HDS活性的影響。同時還探討了 HER和HDS催化反應(yīng)之間的關(guān)系。具體研究內(nèi)容如下:一、以ZIF-67為鈷源,在合成過程中引入Mo元素,通過溶解熱法得到MoS2-Co3S4空心多面體結(jié)構(gòu)?招亩嗝骟w結(jié)構(gòu)使催化劑具有較大的比表面積,可以暴露更多的活性位點,提高催化性能。與純MoS2,Co3S4和共沉淀法制備的MoS2-Co3S4-coprecipitation納米顆粒相比,MoS2-Co3S4空心多面體由于形貌作用以及Co3S4和MoS2的協(xié)同作用具有更優(yōu)異的HER和HDS催化活性。此外,DFT計算研究了 MoS2和Co-Mo-S結(jié)構(gòu)分別對HER和HDS所需...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:105 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1電解水的裝置圖??Figure?1-1?The?illustration?of?water?splitting??
?北京化工大學(xué)碩士研宄生學(xué)位論文???氧化態(tài)降低,以獲得最佳的電子結(jié)構(gòu)。在適當(dāng)?shù)奶幚項l件下,HER催化活性得到顯著??提高。該過程如圖1-6所示。H#3]等人將MoS2沉積在黒磷(BP)納米片上合出MoS2-BP??復(fù)合材料,由于BP的費米能級高于MoS2,電子可以從BP轉(zhuǎn)移到MoS2,導(dǎo)致電子??在M〇S2上積累,從而增加了本征交換電流密度,提高電催化活性。??mm?u??(B)?Z2r?n?????;?1 ̄??20?-丨A?丨?:??丨:??^?1.2-???:??10-?:??08?0.0?0.5?1.0??xinUMoS2??圖1-6?(A)鋰電化學(xué)插層到M〇S2納米膜中的原理圖和(B)恒電流放電曲線。??Figure?1-6?(A)?Schematic?diagram?of?lithium?chemical?intercalation?into?M0S2?nanofilm?and?(B)??galvanostatic?discharge?curves.??向過渡金屬中摻雜入P原子可以形成過渡金屬磷化物,結(jié)構(gòu)中的P原子在HER??過程中起著核心的作用t?。這是因為P原子有著比金屬原子更高的電負(fù)性,從而帶上??負(fù)電荷,在HER過程中成為活性中心吸引帶正電的質(zhì)子。因此適當(dāng)提高過渡金屬磷??化物中P原子含量可以提高HER催化性能。PanMl等人通過調(diào)節(jié)前驅(qū)體中P:Ni比,??合成了形態(tài)相似但不同相的單分散磷化鎳納米顆粒,包括Ni12P5、Ni2P和Ni5P4。在??制備的催化劑中,P含量最高的催化劑(44?at?%P)活性和穩(wěn)定性最高。大多數(shù)高溫??磷化制備的過渡金屬磷化物通常存
?第一章緒論???的是與載體表面成鍵的那些單層和薄層堆積的M〇S2粒子,以及有助劑修飾的這些微??晶邊緣的物種,即“Co-Mo-S”模型結(jié)構(gòu)【67]。該模型認(rèn)為,在MoS2中摻入Co或Ni??作助劑是Co-Mo_S或Ni_Mo-S結(jié)構(gòu)的催化劑有高催化活性的原因。??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]World Energy Outlook 2017 China Special Report Released in Beijing[J]. China Oil & Gas. 2018(01)
[2]4,6-二甲基二苯并噻吩加氫脫硫反應(yīng)機理的研究 Ⅰ.NiW體系催化劑的催化行為[J]. 左東華,謝玉萍,聶紅,石亞華,李燦. 催化學(xué)報. 2002(03)
碩士論文
[1]SBA-15分子篩基柴油加氫脫硫催化劑制備及性能研究[D]. 莫家樂.華南理工大學(xué) 2012
本文編號:3453126
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:105 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1電解水的裝置圖??Figure?1-1?The?illustration?of?water?splitting??
?北京化工大學(xué)碩士研宄生學(xué)位論文???氧化態(tài)降低,以獲得最佳的電子結(jié)構(gòu)。在適當(dāng)?shù)奶幚項l件下,HER催化活性得到顯著??提高。該過程如圖1-6所示。H#3]等人將MoS2沉積在黒磷(BP)納米片上合出MoS2-BP??復(fù)合材料,由于BP的費米能級高于MoS2,電子可以從BP轉(zhuǎn)移到MoS2,導(dǎo)致電子??在M〇S2上積累,從而增加了本征交換電流密度,提高電催化活性。??mm?u??(B)?Z2r?n?????;?1 ̄??20?-丨A?丨?:??丨:??^?1.2-???:??10-?:??08?0.0?0.5?1.0??xinUMoS2??圖1-6?(A)鋰電化學(xué)插層到M〇S2納米膜中的原理圖和(B)恒電流放電曲線。??Figure?1-6?(A)?Schematic?diagram?of?lithium?chemical?intercalation?into?M0S2?nanofilm?and?(B)??galvanostatic?discharge?curves.??向過渡金屬中摻雜入P原子可以形成過渡金屬磷化物,結(jié)構(gòu)中的P原子在HER??過程中起著核心的作用t?。這是因為P原子有著比金屬原子更高的電負(fù)性,從而帶上??負(fù)電荷,在HER過程中成為活性中心吸引帶正電的質(zhì)子。因此適當(dāng)提高過渡金屬磷??化物中P原子含量可以提高HER催化性能。PanMl等人通過調(diào)節(jié)前驅(qū)體中P:Ni比,??合成了形態(tài)相似但不同相的單分散磷化鎳納米顆粒,包括Ni12P5、Ni2P和Ni5P4。在??制備的催化劑中,P含量最高的催化劑(44?at?%P)活性和穩(wěn)定性最高。大多數(shù)高溫??磷化制備的過渡金屬磷化物通常存
?第一章緒論???的是與載體表面成鍵的那些單層和薄層堆積的M〇S2粒子,以及有助劑修飾的這些微??晶邊緣的物種,即“Co-Mo-S”模型結(jié)構(gòu)【67]。該模型認(rèn)為,在MoS2中摻入Co或Ni??作助劑是Co-Mo_S或Ni_Mo-S結(jié)構(gòu)的催化劑有高催化活性的原因。??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]World Energy Outlook 2017 China Special Report Released in Beijing[J]. China Oil & Gas. 2018(01)
[2]4,6-二甲基二苯并噻吩加氫脫硫反應(yīng)機理的研究 Ⅰ.NiW體系催化劑的催化行為[J]. 左東華,謝玉萍,聶紅,石亞華,李燦. 催化學(xué)報. 2002(03)
碩士論文
[1]SBA-15分子篩基柴油加氫脫硫催化劑制備及性能研究[D]. 莫家樂.華南理工大學(xué) 2012
本文編號:3453126
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