非貴金屬多級結(jié)構(gòu)材料的制備及其電催化性能研究
發(fā)布時間:2021-01-29 16:03
實現(xiàn)可再生能源規(guī)模化增長和實質(zhì)性應(yīng)用,不僅需要降低可再生能源本身成本,還需提高可再生能源的“可用性”,這也激發(fā)了可移動電化學(xué)能源轉(zhuǎn)化、儲存技術(shù)和裝置的不斷發(fā)展。近年來,伴隨氫能研究熱潮的再次興起,燃料電池成為眾多電化學(xué)能源轉(zhuǎn)化技術(shù)中備受關(guān)注的一類。除了廣泛研究的氫氣燃料電池,金屬(鋰、鋅、鎂)燃料電池和直接硼氫化鈉(水合肼、氨硼烷)燃料電池得益于燃料的相對便攜、易儲存的特點,也展現(xiàn)了不錯的研究價值和應(yīng)用前景。本論文以金屬鋅空氣電池和直接硼氫化鈉燃料電池為潛在應(yīng)用對象,以電催化氧還原反應(yīng)(ORR)和硼氫化鈉氧化反應(yīng)(BOR)為關(guān)鍵電化學(xué)反應(yīng),以開發(fā)低成本、高效能的ORR電催化劑和BOR電極材料為研究目的而開展。首先針對當前燃料電池普遍存在陰極氧還原反應(yīng)動力學(xué)遲緩、依賴貴金屬以及氧氣擴散傳質(zhì)困難的問題,以廉價有機碳氮前驅(qū)體結(jié)合氯化鈉模板和非貴金屬鹽催化作用,利用冷凍干燥和高溫?zé)峤猥@得了非貴金屬-氮摻雜的蜂窩狀三維多孔碳ORR電催化材料(MN-HPC)。為進一步拓展空間利用率,提高活性和放電穩(wěn)定性,在蜂窩狀多孔碳(HPC)上原位負載了 CuZnMOF并通過高溫?zé)崽幚碚{(diào)控得到CuN摻雜HPC復(fù)...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:150 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1燃料電池的應(yīng)用場景??Figurel-1?Application?scenes?of?fuel?cells??1??
所熟知[||],成熟的商業(yè)產(chǎn)品??在20世紀30年代就己開始出現(xiàn)[12]。鋅空氣電池理論能量密度高達1086?Wh?kg-1??(含氧),實際可用能量密度位居眾多一次電池系統(tǒng)前列[12]。目前一次鋅空氣電??池己經(jīng)廣泛地應(yīng)用于醫(yī)療和電信領(lǐng)域。鋅空氣電池雖然以高能量密度而著稱,但??是由于可用的空氣還原催化劑效率低下,其功率輸出能力依然較低。此外,由于??鋅的溶解和沉積不均勻以及缺乏令人滿意的雙功能空氣催化劑,限制了可循環(huán)使??用的可充電鋅空氣電池的應(yīng)用。??鋅空氣電池的裝置示意圖如圖1?-2所示,它是由負極鋅電極、正極空氣電極、??堿性電解液以及隔膜等幾部分組成【13】。??.??Ma?Zn(OH)42-?\??募????*’?.??圖1-2鋅空氣電池示意圖??Figure?]?-2?Schematic?diagram?of?zinc-air?battery??在電池放電時,鋅發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生可溶性鋅離子(即Zn(OH)42〇,此反應(yīng)??過程通常進行到鋅離子在電解質(zhì)中達到過飽和為止,然后鋅離子分解為不溶性氧??化鋅(ZnO)。同時,還有可能發(fā)生金屬鋅與水發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的副反應(yīng),導(dǎo)致??金屬鋅逐漸自腐蝕,降低活性物質(zhì)的利用率。在正極,空氣中的氧氣經(jīng)過擴散滲??透到達多孔氣體擴散電極(GDE)中,在與電解質(zhì)緊密接觸的催化劑表面被還原。??在鋅空氣電池的空氣電極處發(fā)生的氧還原反應(yīng)(ORR)與堿性氫燃料電池中的??ORR類似,主要產(chǎn)物為氫氧根離子。因此燃料電池與鋅空氣電池具有相類似的??電極和催化劑材料設(shè)計原理,許多性能優(yōu)良的燃料電池ORR催化劑也有望成為??鋅空氣電池的候選材料[14_151。??3??
了?DBHFCs?的概念,1999?年?Amendola[19]等人報道了??一種直接硼氫化物-空氣燃料電池,該電池采用陰離子交換膜(AEM)作為電解??質(zhì),在70?°C時的最大功率密度為60?mWcm_2,且在理論值為8電子反應(yīng)中達??到了實際7電子反應(yīng),表現(xiàn)出非常高的燃料利用率。DBHFCs被認為是一種非??常具有前景的能源供應(yīng)設(shè)備,特別是在便攜式能源設(shè)備領(lǐng)域。??根據(jù)氧化劑的不同,常見的DBHFCs可以分為NaBH4-02燃料電池和??NaBH4—H202燃料電池,其工作原理如圖1-3所示[氣??Anode???+?Cathode??F?02/Air/H2〇2?,,??=5z:?JJ??NaBOa^HaO?j?NaOH?/??Mm?嘛??Membrane??Catalyst?layers??L—?Diffusion?layers?J??L_?Toray?Papers?-1??—?Current?collectors????圖1-3直接硼氫化鈉燃料電池示意圖??Figure?1-3?Schematic?diagram?of?a?DBHFCs??5??
本文編號:3007169
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:150 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1-1燃料電池的應(yīng)用場景??Figurel-1?Application?scenes?of?fuel?cells??1??
所熟知[||],成熟的商業(yè)產(chǎn)品??在20世紀30年代就己開始出現(xiàn)[12]。鋅空氣電池理論能量密度高達1086?Wh?kg-1??(含氧),實際可用能量密度位居眾多一次電池系統(tǒng)前列[12]。目前一次鋅空氣電??池己經(jīng)廣泛地應(yīng)用于醫(yī)療和電信領(lǐng)域。鋅空氣電池雖然以高能量密度而著稱,但??是由于可用的空氣還原催化劑效率低下,其功率輸出能力依然較低。此外,由于??鋅的溶解和沉積不均勻以及缺乏令人滿意的雙功能空氣催化劑,限制了可循環(huán)使??用的可充電鋅空氣電池的應(yīng)用。??鋅空氣電池的裝置示意圖如圖1?-2所示,它是由負極鋅電極、正極空氣電極、??堿性電解液以及隔膜等幾部分組成【13】。??.??Ma?Zn(OH)42-?\??募????*’?.??圖1-2鋅空氣電池示意圖??Figure?]?-2?Schematic?diagram?of?zinc-air?battery??在電池放電時,鋅發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生可溶性鋅離子(即Zn(OH)42〇,此反應(yīng)??過程通常進行到鋅離子在電解質(zhì)中達到過飽和為止,然后鋅離子分解為不溶性氧??化鋅(ZnO)。同時,還有可能發(fā)生金屬鋅與水發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的副反應(yīng),導(dǎo)致??金屬鋅逐漸自腐蝕,降低活性物質(zhì)的利用率。在正極,空氣中的氧氣經(jīng)過擴散滲??透到達多孔氣體擴散電極(GDE)中,在與電解質(zhì)緊密接觸的催化劑表面被還原。??在鋅空氣電池的空氣電極處發(fā)生的氧還原反應(yīng)(ORR)與堿性氫燃料電池中的??ORR類似,主要產(chǎn)物為氫氧根離子。因此燃料電池與鋅空氣電池具有相類似的??電極和催化劑材料設(shè)計原理,許多性能優(yōu)良的燃料電池ORR催化劑也有望成為??鋅空氣電池的候選材料[14_151。??3??
了?DBHFCs?的概念,1999?年?Amendola[19]等人報道了??一種直接硼氫化物-空氣燃料電池,該電池采用陰離子交換膜(AEM)作為電解??質(zhì),在70?°C時的最大功率密度為60?mWcm_2,且在理論值為8電子反應(yīng)中達??到了實際7電子反應(yīng),表現(xiàn)出非常高的燃料利用率。DBHFCs被認為是一種非??常具有前景的能源供應(yīng)設(shè)備,特別是在便攜式能源設(shè)備領(lǐng)域。??根據(jù)氧化劑的不同,常見的DBHFCs可以分為NaBH4-02燃料電池和??NaBH4—H202燃料電池,其工作原理如圖1-3所示[氣??Anode???+?Cathode??F?02/Air/H2〇2?,,??=5z:?JJ??NaBOa^HaO?j?NaOH?/??Mm?嘛??Membrane??Catalyst?layers??L—?Diffusion?layers?J??L_?Toray?Papers?-1??—?Current?collectors????圖1-3直接硼氫化鈉燃料電池示意圖??Figure?1-3?Schematic?diagram?of?a?DBHFCs??5??
本文編號:3007169
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