本文關(guān)鍵詞：氮雜環(huán)卡賓催化的不對稱高效合成螺環(huán)及并環(huán)化合物

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【摘要】：含有雜原子如含氮含氧的環(huán)狀結(jié)構(gòu)(如內(nèi)脂、內(nèi)酰胺)廣泛存在于各種天然產(chǎn)物、化學(xué)材料及藥物分子中。由此可見,雜環(huán)化合物,特別是含氮含氧類化合物在有機(jī)化學(xué)當(dāng)中是一類非常重要的物質(zhì)。因此,快速合成這種含有雜原子的環(huán)狀化合物在有機(jī)化學(xué)合成是廣大合成專家研究的重要領(lǐng)域。氮雜環(huán)卡賓作為一類有機(jī)小分子催化劑,發(fā)展迅速,成就矚目,能夠在較為溫和的條件下催化各種反應(yīng),從而簡便快捷地合成化合物。近年來氮雜卡賓作為催化劑在不對稱催化合成這類合物方面得到了巨大發(fā)展。本論文主要發(fā)展了卡賓催化α-氯代醛、β-溴代醛與相應(yīng)的底物發(fā)生的環(huán)化反應(yīng)�？焖儆行У貥�(gòu)建各種手性二氫吡喃酮類、β-內(nèi)酰胺的并環(huán),螺環(huán)化合物。第一部分發(fā)展了氮雜卡賓催化的α-氯代醛與二羰基茚酮衍生物發(fā)生Michael加成,成功的構(gòu)建了二氫吡喃并茚酮類化合物,這是首例報(bào)道的利用二羰基茚酮衍生物直接參與構(gòu)建手性茚酮并環(huán)類類環(huán)化反應(yīng)。一方面擴(kuò)展了氯代醛在卡賓催化反應(yīng)方面的應(yīng)用,另一方面合成了具有潛在藥用活性的茚并吡喃酮類化合物。第二部分發(fā)展了氮雜卡賓催化的氨基氧化吲哚與溴代肉桂醛的[3+2]的環(huán)化反應(yīng),成功制備了還有螺吡咯烷骨架的氧化吲哚,擴(kuò)展了這類具有藥用價(jià)值的活性分子的制備方法,又?jǐn)U展展了溴代肉桂醛與不同類型雙親電試劑反應(yīng)的應(yīng)用范圍。
【關(guān)鍵詞】：氮雜環(huán)卡賓 不對稱催化 環(huán)加成反應(yīng) 雜環(huán)化合物
【學(xué)位授予單位】：山東大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要8-10
• ABSTRACT10-12
• 縮略語詞匯表12-14
• 第一章 緒論14-38
• 1.1 氮雜環(huán)卡賓簡介14-17
• 1.1.1 氮雜卡賓簡介14-15
• 1.1.2 氮雜卡賓制備一般方法15-17
• 1.2 氮雜卡賓催化環(huán)化反應(yīng)發(fā)展簡介17-36
• 1.2.1 通過產(chǎn)生烯醇負(fù)離子中間體構(gòu)建環(huán)化產(chǎn)物18-27
• 1.2.1.1 通過活化醛基α位產(chǎn)生烯醇負(fù)離子18-21
• 1.2.1.2 通過進(jìn)攻烯酮生成烯醇負(fù)離子21-25
• 1.2.1.3 由不飽和醛產(chǎn)生的烯醇中間體的反應(yīng)簡介25-27
• 1.2.2 通過產(chǎn)生高烯醇中間體構(gòu)建環(huán)化產(chǎn)物27-30
• 1.2.3 通過產(chǎn)生不飽和酰基唑中間體構(gòu)建環(huán)化產(chǎn)物30-34
• 1.2.4 通過活化γ、δ位點(diǎn)產(chǎn)生中間體構(gòu)建環(huán)化產(chǎn)物34-36
• 1.3 課題的提出36-38
• 第二章 氮雜環(huán)卡賓催化不對稱合成茚并吡喃酮類化合物38-66
• 2.1 引言38-40
• 2.2 卡賓催化茚酮衍生物與氯代醛的[4+2]環(huán)化反應(yīng)研究40-46
• 2.2.1 反應(yīng)的嘗試40-42
• 2.2.2 卡賓催化茚酮衍生物與氯代醛的環(huán)化反應(yīng)條件優(yōu)化42-43
• 2.2.3 卡賓催化茚酮衍生物與氯代醛的環(huán)化反應(yīng)底物擴(kuò)展43-45
• 2.2.4 產(chǎn)物絕對構(gòu)型的確認(rèn)45
• 2.2.5 [4+2]產(chǎn)物的衍生45-46
• 2.3 反應(yīng)機(jī)理46-47
• 2.4 實(shí)驗(yàn)部分47-64
• 2.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器47-48
• 2.4.2 實(shí)驗(yàn)材料48-49
• 2.4.3 合成步驟與譜圖數(shù)據(jù)49-64
• 2.4.3.1 α-鹵代醛及茚酮衍生物制備49
• 2.4.3.2 氮雜環(huán)卡賓催化的氯代醛與茚酮衍生不對稱環(huán)化反應(yīng)49-63
• 2.4.3.3 克級制備及產(chǎn)品衍生63-64
• 2.5 結(jié)果討論64-66
• 第三章 氮雜環(huán)卡賓催化溴代醛與3-氨基氧化吲哚的環(huán)化反應(yīng)66-91
• 3.1 引言66-69
• 3.2 氮雜卡賓催化溴代醛與氨基氧化吲哚的環(huán)化反應(yīng)研究69-74
• 3.2.1 反應(yīng)的嘗試69-71
• 3.2.2 氮雜卡賓催化溴代醛與氨基氧化吲哚的環(huán)化反應(yīng)條件優(yōu)化71-72
• 3.2.3 氮雜卡賓催化溴代醛與氨基氧化吲哚的環(huán)化反應(yīng)底物擴(kuò)展72-74
• 3.3 反應(yīng)機(jī)理74-75
• 3.4 實(shí)驗(yàn)部分75-90
• 3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器75-76
• 3.4.2 實(shí)驗(yàn)材料76-77
• 3.4.3 合成步驟與譜圖數(shù)據(jù)77-90
• 3.4.3.1 原料制備77
• 3.4.3.2 氮雜卡賓催化溴代醛與氨基氧化吲哚的環(huán)化反應(yīng)77-90
• 3.5 總結(jié)與討論90-91
• 第四章 結(jié)論與展望91-92
• 參考文獻(xiàn)92-102
• 附錄102-139
• 致謝139-142
• 攻讀碩士期間發(fā)表的論文142-143
• 學(xué)位論文評閱及答辯情況表143

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 蔣錫夔;;卡賓化學(xué)的進(jìn)展及某些問題[J];科學(xué)通報(bào);1965年08期

2 張必良;;卡賓化學(xué)分支——高張力環(huán)卡賓的進(jìn)展[J];化學(xué)通報(bào);1987年11期

3 馬艷鳳,馬楠,孟繁友;關(guān)于卡賓的研究[J];松遼學(xué)刊(自然科學(xué)版);1997年03期

4 孫小宇;吳R，

本文編號：979389