發(fā)布時(shí)間：2017-10-05 14:45

  本文關(guān)鍵詞：金雞納堿催化4-噻唑啉酮衍生物的不對稱合成

  更多相關(guān)文章： 不對稱有機(jī)催化 金雞納堿 方酸酰胺 [3+2]環(huán)加成 4-噻唑啉酮

【摘要】：4-噻唑啉酮衍生物具有非常重要的生物活性,從而引起合成化學(xué)家的廣泛重視。目前獲取單一高活性的對映異構(gòu)體的方法主要為手性拆分、手性輔基合成或者手性制備柱分離等,效率較低。而不對稱催化,尤其是有機(jī)催化具有低毒、效率高、選擇性好、原子經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點(diǎn),是理想的合成方法。金雞納堿衍生物作為一類重要的有機(jī)催化劑,在不對稱催化領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。本文嘗試發(fā)展用金雞納堿衍生的方酸酰胺來不對稱催化合成手性4-噻唑啉酮及其衍生物。首次成功實(shí)現(xiàn)了金雞納堿催化2,5二醇-1,4二噻烷對靛紅亞胺的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)。通過對模型反應(yīng)催化劑、反應(yīng)溶劑的篩選和溫度的調(diào)控,確定了金雞納堿衍生的方酸酰胺作催化劑,二氯甲烷作溶劑,-20℃反應(yīng)時(shí)取得最佳反應(yīng)結(jié)果(對映選擇性：97%,非對映選擇性：2：1)；并在此基礎(chǔ)上應(yīng)用于不同范圍底物,整體上都能獲得令人滿意的結(jié)果(對映選擇性：86%-98%,非對映選擇性：1：1-2：1)利用獲得的光學(xué)純4-噻唑啉衍生物,通過分步氧化(PCC、m-CPBA氧化)得到了手性螺環(huán)4-噻唑啉酮衍生物；通過控制反應(yīng)條件,所獲得的產(chǎn)物可同時(shí)包含亞砜或者砜不同官能團(tuán)。為構(gòu)建基于羥吲哚骨架的手性螺環(huán)4-噻唑啉酮衍生物提供了新方法學(xué)。通過單晶X-射線衍射,可確定產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。
【關(guān)鍵詞】：不對稱有機(jī)催化 金雞納堿 方酸酰胺 [3+2]環(huán)加成 4-噻唑啉酮
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 1 文獻(xiàn)綜述8-25
• 1.1 引言8-11
• 1.2 不對稱合成研究進(jìn)展11-14
• 1.2.1 不對稱合成的方法11-14
• 1.3 手性Lewis堿催化劑研究14-18
• 1.3.1 金雞納堿衍生的雙功能有機(jī)堿催化劑性質(zhì)15-16
• 1.3.2 金雞納堿衍生的雙功能有機(jī)堿催化劑應(yīng)用16-18
• 1.4 4-噻唑啉酮衍生物的性質(zhì)及其合成方法18-24
• 1.4.1 噻唑啉酮衍生物的化學(xué)性質(zhì)18-20
• 1.4.2 4-噻唑啉酮衍生物的合成方法20-22
• 1.4.3 4-噻唑啉酮衍生物合成方法的應(yīng)用22-24
• 1.5 本課題選題目的及意義24-25
• 2 基于吲哚骨架的螺環(huán)4-噻唑啉酮衍生物的設(shè)計(jì)、合成25-42
• 2.1 引言25-26
• 2.2 主要實(shí)驗(yàn)試劑及儀器26-28
• 2.3 表征方法28-29
• 2.3.1 核磁共振(NMR)28
• 2.3.2 高效液相色譜(HPLC)28-29
• 2.3.3 旋光度測試29
• 2.4 2,5-二醇-1,4-二噻烷對靛紅亞胺的不對稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)29-34
• 2.4.1 催化劑的制備29-31
• 2.4.2 反應(yīng)底物的制備31-33
• 2.4.3 不對稱催化環(huán)加成反應(yīng)33-34
• 2.5 不同反應(yīng)條件的優(yōu)化34-41
• 2.5.1 催化劑的篩選34-35
• 2.5.2 不同反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響35-36
• 2.5.3 不同反應(yīng)溶劑對模型反應(yīng)的影響36-41
• 2.6 本章小結(jié)41-42
• 3 合成轉(zhuǎn)化應(yīng)用研究及不同取代基的底物擴(kuò)展42-60
• 3.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑及儀器42-44
• 3.2 表征方法44
• 3.2.1 核磁共振(NMR)44
• 3.2.2 高效液相色譜(HPLC)44
• 3.2.3 旋光度測試44
• 3.3 合成轉(zhuǎn)化應(yīng)用—PCC氧化44-45
• 3.4 合成轉(zhuǎn)化應(yīng)用—m-CPBA氧化45-46
• 3.5 最優(yōu)反應(yīng)條件下底物范圍擴(kuò)展46-48
• 3.6 單晶培養(yǎng)及絕對構(gòu)型的確定48-59
• 3.7 本章小結(jié)59-60
• 結(jié)論60-61
• 參考文獻(xiàn)61-67
• 附錄A 部分化合物的~1HNMR,~(13)CNMR,HPLC譜圖67-79
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況79-80
• 致謝80-82

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