本文關(guān)鍵詞：N雜芳環(huán)配位的過(guò)渡金屬及稀土—過(guò)渡金屬羰基配合物的合成、CO釋放和發(fā)光性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 過(guò)渡金屬 稀土配合物 羰基化合物 一氧化碳釋放 發(fā)光材料

【摘要】：一氧化碳(CO)在生物體內(nèi)是重要的信使分子,在調(diào)節(jié)血壓、抗炎、抗細(xì)胞死亡和器官移植保護(hù)等方面有重要的應(yīng)用。過(guò)渡金屬羰基配合物作為一氧化碳的載體,具有毒性低,CO釋放性能好等優(yōu)點(diǎn)。另一方面,由于稀土金屬離子(Ln3+)特殊的電子層結(jié)構(gòu),使其在生物成像、環(huán)境催化、照明等許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。而且研究發(fā)現(xiàn),稀土配合物普遍具有低毒性的特點(diǎn),除了在發(fā)光材料和磁性材料領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用外,在熒光免疫分析和醫(yī)藥領(lǐng)域有重要應(yīng)用�；谶^(guò)渡金屬作為CO載體的應(yīng)用以及稀土發(fā)光材料在生物領(lǐng)域的熒光標(biāo)記功能,本論文主要開展了以下幾方面的研究：首先,采用溶劑回流的方法,應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)Schlenk操作技術(shù),選取了N雜芳環(huán)配體L1-L7與過(guò)渡金屬M(fèi)o、Rh、Ru羰基配合物母體反應(yīng),分別得到了1a～7a、 1b～7b、1c、3c-7c共20個(gè)新的金屬羰基配合物。其中5a及Ru的系列配合物具有良好的水溶性；CO緩釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,其中11個(gè)新配合物在可見光激發(fā)條件下具有良好的緩釋性能,可以作為潛在的一氧化碳緩釋分子。其次,采用溶劑熱的方法得到了配體L1的同構(gòu)系列稀土金屬配合物。該系列晶體具有一維鏈狀的晶體結(jié)構(gòu),且具有良好的發(fā)光性質(zhì)。同時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)稀土金屬離子Eu3+/Tb3+的摻雜比例可調(diào)節(jié)配合物的發(fā)光性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知該系列稀土摻雜的金屬晶體顏色由紅色,橙色,黃色過(guò)渡到綠色。為了得到具有熒光標(biāo)記功能的過(guò)渡金屬羰基配合物,選用L5配體與稀土硝酸鹽反應(yīng),得到了系列稀土金屬配合物le-5e；選用雙齒配體L7,得到了雙核稀土Eu3+的配合物6e。配合物具有良好的發(fā)光性能,為制備具有熒光標(biāo)記功能的稀土-過(guò)渡金屬羰基配合物類CO釋放分子奠定了基礎(chǔ)。最后,基于L5稀土配合物良好的發(fā)光性能,本章分別以配合物[RhC1(CO)2]2 (Ⅱ)、[Ru(η3-C3H5)(CO)3Br] (Ⅲ). Mn(CO)5Br (Ⅳ)為反應(yīng)母體,選擇Ln(NO3)3·6H2O (Eu3+、Sm3+、Tb3+、Nd3+、Yb3+)為稀土供體,采用溶劑回流的反應(yīng)方法得到了三個(gè)系列稀土-過(guò)渡金屬羰基配合物[RhLn]L5 (1f～5f)、[RuLn]L5(1g～5g)、 [MnLn]L5(lh-5h)。對(duì)新合成的配合物進(jìn)行了紅外、核磁、元素分析及質(zhì)譜的表征,推測(cè)其可能的分子結(jié)構(gòu)。利用馬心肌紅蛋白實(shí)驗(yàn)測(cè)試了配合物的CO緩釋性能,通過(guò)熒光光譜探究了配合物的發(fā)光性能。肌紅蛋白實(shí)驗(yàn)顯示金屬Sm3+,Eu3+能夠有效的敏化CO的釋放,而Nd3+、Yb3+的配位導(dǎo)致CO釋放量明顯降低。熒光光譜研究表明Sm3-、Eu3+系列稀土-過(guò)渡金屬羰基配合物均能發(fā)射可檢測(cè)的稀土離子的特征熒光,且含Ru、Mn過(guò)渡金屬的Eu3+、m3+稀土發(fā)光配合物具有較好的熒光性能,可用于熒光標(biāo)記的一氧化碳緩釋分子研究。
【關(guān)鍵詞】：過(guò)渡金屬 稀土配合物 羰基化合物 一氧化碳釋放 發(fā)光材料
【學(xué)位授予單位】：內(nèi)蒙古大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-12
• 第一章 緒論12-32
• 1.1 引言12
• 1.2 過(guò)渡金屬羰基配合物概述12-25
• 1.2.1 一氧化碳釋放分子(CORMS)的生物性能及醫(yī)療作用12-14
• 1.2.2 過(guò)渡金屬為中心CO緩釋劑的研究現(xiàn)狀14-25
• 1.3 稀土金屬配合物概述25-29
• 1.3.1 稀土配合物的發(fā)光機(jī)理25
• 1.3.2 稀土配合物的發(fā)光光譜歸屬25-26
• 1.3.3 稀土發(fā)光配合物的研究進(jìn)展26-29
• 1.4 立項(xiàng)依據(jù)及研究?jī)?nèi)容29-32
• 第二章 Mo、Rh、Ru過(guò)渡金屬羰基配合物的合成、表征及CO緩釋性質(zhì)研究32-88
• 2.1 主要試劑與儀器32-33
• 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑32-33
• 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器33
• 2.2 配體的合成33-39
• 2.3 CO緩釋性能測(cè)試方法39
• 2.4 Mo一氧化碳釋放分子的合成、表征與緩釋性質(zhì)研究39-57
• 2.4.1 引言39-40
• 2.4.2 含Mo配合物(1a～7a)的合成40-44
• 2.4.3 配合物的反應(yīng)條件及溶解性44
• 2.4.4 結(jié)果與討論44-57
• 2.5 Rh一氧化碳釋放分子的合成、表征與緩釋性質(zhì)研究57-72
• 2.5.1 引言57
• 2.5.2 含Rh配合物(1b～7b)的合成57-60
• 2.5.3 結(jié)果與討論60-72
• 2.6 Ru一氧化碳釋放分子的合成、表征與緩釋性質(zhì)研究72-87
• 2.6.1 引言72
• 2.6.2 含Ru配合物(1c,3c～7c)的合成72-75
• 2.6.3 結(jié)果與討論75-87
• 2.7 小結(jié)87-88
• 第三章 多氮配合物配位稀土發(fā)光配合物的合成、表征88-106
• 3.1 引言88
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分88-91
• 3.2.1 配合物L(fēng)1-Ln(Ln=Eu,Tb,Nd)(1d-3d)的合成88-89
• 3.2.2 配合物[Ln(L5)(NO_3)_3](Ln=Eu、Sm、Tb、Nd、Yb)(1e～5e)的合成89-90
• 3.2.3 配合物[Eu_2(L7)(NO_3)_6](6e)的合成90-91
• 3.3 結(jié)果與討論91-105
• 3.3.1 配合物的譜學(xué)分析91-94
• 3.3.2 配合物結(jié)構(gòu)分析94-99
• 3.3.3 熒光性能分析99-103
• 3.3.4 配體L5磷光光譜分析103-105
• 3.4 小結(jié)105-106
• 第四章 稀土-過(guò)渡金屬羰基配合物的合成、CO釋放和發(fā)光性質(zhì)研究106-127
• 4.1 引言106
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分106-111
• 4.2.1 混金屬[Ln-Rh]L5(Ln=Eu、Sm、Tb、Nd、Yb)(1f-5f)配合物的合成106-108
• 4.2.2 混金屬[Ln-Ru]L5(Ln=Eu、Sm、Tb、Nd、Yb)(1g-5g)配合物的合成108-110
• 4.2.3 混金屬[Ln-Mn]L5(Ln=Eu、Sm、Tb、Nd、Yb)(1h-5h)配合物的合成110-111
• 4.3 結(jié)果與討論111-126
• 4.3.1 配合物的紅外光譜分析111-113
• 4.3.2 配合物的核磁共振氫譜譜圖分析113
• 4.3.3 配合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)分析113-114
• 4.3.4 配合物結(jié)構(gòu)分析114-115
• 4.3.5 配合物紫外光譜分析115-116
• 4.3.6 配合物一氧化碳緩釋性能分析116-122
• 4.3.7 配合物的熒光性能分析122-126
• 4.4 小結(jié)126-127
• 第五章 結(jié)論127-129
• 參考文獻(xiàn)129-137
• 致謝137-138
• 碩士期間發(fā)辮論文目錄138-139
• 附圖139-170

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本文編號(hào)：973189