本文關(guān)鍵詞：NO型π-共軛氟硼（Ⅲ）化合物的合成與結(jié)構(gòu)功能化研究

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【摘要】：BF_3·OEt_2是一種由BF_3與Et_2O通過受體-給體鍵合形成的絡(luò)合物,它具有腐蝕性較小、操作簡便、后處理簡單等優(yōu)點,是常用的有機反應(yīng)試劑。在通常情況下,BF_3·OEt_2是一種很好的路易斯酸,它能夠與多種富電子體系發(fā)生配體交換,參與實現(xiàn)一系列合成反應(yīng),如環(huán)化、烷基化以及重排反應(yīng)等;在有水存在的情況下,它則作為一種布朗斯特酸,實現(xiàn)一些往常需要過渡金屬參與的傅-克烷基化反應(yīng)、親核取代反應(yīng),以及醇的還原反應(yīng)等;同時,BF_3·OEt_2還可以作為氟硼化試劑,與一系列有機π電子給體進(jìn)行氟硼化反應(yīng),合成具有優(yōu)良光譜學(xué)性質(zhì)的π-共軛有機氟硼(Ⅲ)化合物,這類化合物在分子探針、液晶顯示、OLEDs、有機光伏器件、生物成像等光電領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。本論文主要研究了三氟化硼乙醚參與氟硼化反應(yīng)合成NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物的策略。實驗過程中,首先以5-溴-2-羥基苯乙酮亞胺為標(biāo)準(zhǔn)底物,探討了反應(yīng)體系中水對該氟硼化反應(yīng)的影響,并且對反應(yīng)體系中添加劑、反應(yīng)溶劑、三氟化硼乙醚加入量以及反應(yīng)時間、溫度進(jìn)行篩選,建立了最優(yōu)反應(yīng)條件。在最優(yōu)條件基礎(chǔ)上,考察了不同的鄰羥基苯乙酮亞胺底物的普適性,并且得到結(jié)構(gòu)多樣的目標(biāo)NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物。隨后,選用氟硼化反應(yīng)已合成的碘代氟硼(Ⅲ)化合物作為進(jìn)一步功能化原料,與具有不同結(jié)構(gòu)的苯基硼酸在金屬鈀催化下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),合成了一系列聯(lián)芳類氟硼(Ⅲ)化合物,進(jìn)一步豐富了NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物的結(jié)構(gòu)多樣性。在探討水對氟硼化反應(yīng)影響時,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)體系中痕量水是促使該反應(yīng)發(fā)生的關(guān)鍵,它能與BF_3·OEt_2絡(luò)合物中的乙醚進(jìn)行配體交換,原位生成較強的布朗斯特酸BF3·H2O促進(jìn)其與酮亞胺發(fā)生氟硼化反應(yīng);然而,反應(yīng)體系中水量過多,又會導(dǎo)致反應(yīng)體系中的酸性增強,促使酮亞胺分解,不利于氟硼化反應(yīng)的發(fā)生。隨后,我們通過對反應(yīng)體系中加入水量進(jìn)行調(diào)節(jié),尋找利于反應(yīng)發(fā)生的最佳水量,并對其它反應(yīng)條件進(jìn)行篩選,建立了最優(yōu)N-H型芳香酮亞胺的氟硼化反應(yīng)條件,使得不同結(jié)構(gòu)的鄰羥基芳香酮亞胺均能順利發(fā)生該反應(yīng),制備相應(yīng)的目標(biāo)NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)衍生物。本課題發(fā)展的NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物的合成策略,反應(yīng)條件溫和、操作簡便、成本低廉,且有一定底物普適性,可以用于該類衍生物的合成。并且,所報道的NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物有望成為一類新型的發(fā)光材料。
【關(guān)鍵詞】：三氟化硼乙醚 π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物 氟硼化反應(yīng) Suzuki反應(yīng) 聯(lián)芳
【學(xué)位授予單位】：重慶大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• 英文摘要4-8
• 1 BF_3·OEt_2參與的有機合成研究進(jìn)展8-32
• 1.1 引言8-9
• 1.2 環(huán)化反應(yīng)研究進(jìn)展9-15
• 1.3 傅-克烷基化反應(yīng)研究進(jìn)展15-18
• 1.4 親核取代反應(yīng)研究進(jìn)展18-22
• 1.5 氟硼化反應(yīng)研究進(jìn)展22-27
• 1.6 其他反應(yīng)研究進(jìn)展27-29
• 1.7 小結(jié)29-32
• 2 課題的提出32-34
• 3 NO型 π-共軛氟硼（Ⅲ）化合物的合成研究34-46
• 3.1 水對氟硼化反應(yīng)的影響34-36
• 3.2 條件優(yōu)化36-39
• 3.2.1 添加劑對氟硼化反應(yīng)的影響36
• 3.2.2 溶劑效應(yīng)考察36-37
• 3.2.3 BF_3·OEt_2量、反應(yīng)時間及溫度的篩選37-39
• 3.3 底物擴展39-41
• 3.4 聯(lián)芳類NO型 π-共軛氟硼（Ⅲ）化合物的合成41-44
• 3.5 小結(jié)44-46
• 4 結(jié)論與展望46-48
• 4.1 結(jié)論46
• 4.2 展望46-48
• 5 實驗部分48-56
• 5.1 原料的制備48-49
• 5.1.1 鄰羥基芳基乙酮亞胺的制備[76]48
• 5.1.2 二芳基甲酮亞胺的制備48
• 5.1.3 鄰羥基苯甲醛肟的制備48-49
• 5.2 酮亞胺參與的氟硼化反應(yīng)實驗步驟49-50
• 5.3 碘代氟硼（Ⅲ）化合物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)實驗步驟50
• 5.4 表征數(shù)據(jù)50-56
• 致謝56-58
• 參考文獻(xiàn)58-64
• 附錄64-82
• A. 部分產(chǎn)物NMR譜圖64-81
• B. 作者在攻讀碩士學(xué)位期間的科研成果情況81-82

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 Xia-Fei Xu;Yan Xiong;Xue-Ge Ling;Xi-Mi Xie;Jie Yuan;Shu-Ting Zhang;Zhong-Rong Song;;A practical synthesis of bis(indolyl)methanes catalyzed by BF_3·Et_2O[J];Chinese Chemical Letters;2014年03期

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本文編號：961377