本文關(guān)鍵詞：α-亞胺金卡賓在合成含氮雜環(huán)化合物中的應(yīng)用研究

  更多相關(guān)文章： 金催化 α-亞胺金卡賓 串聯(lián)反應(yīng) 親核試劑

【摘要】：金催化串聯(lián)反應(yīng)合成具有生物活性的含氮雜環(huán)化合物和天然產(chǎn)物的研究是當(dāng)代有機(jī)化學(xué)中非常重要的前沿領(lǐng)域之一。但是,通過α-亞胺金卡賓途徑合成含氮雜環(huán)的報道還是比較少的。為了擴(kuò)大α-亞胺金卡賓的應(yīng)用研究,本論文設(shè)計結(jié)構(gòu)新穎的炔基疊氮化合物作為原料,在金催化劑作用下形成α-亞胺金卡賓中間體,通過α-亞胺金卡賓途徑合成具有生物活性的含氮雜環(huán)化合物。本論文采用的親核試劑有羧酸,炔,含氧雜環(huán)和醛。論文主體分為四個部分:第一部分通過金催化2-炔基芳基疊氮化合物得到金卡賓后被羧酸捕捉,有效合成了3-吲哚酯。本論文在進(jìn)行了大量的底物普適性測試后,提供了一種非常簡單適用的3-吲哚酯合成方法。以羧酸為親核試劑時的最佳條件是:2 mol%tBuXPhosAuNTf2,0.1 mmol 2-炔基疊氮化合物,1 mL羧酸作親核試劑和溶劑,60 oC反應(yīng)0.75 h,產(chǎn)率高達(dá)80%.第二部分通過炔基化合物捕捉由金催化2-炔基芳基疊氮化合物產(chǎn)生的金卡賓,經(jīng)串聯(lián)反應(yīng)有效合成了3-炔基吲哚,并提供了一種非常簡單、高效且普適性較好的合成3-炔基吲哚的新方法。以苯乙炔為親核試劑時的最佳條件是:2 mol%JohnPhosAuCl,0.1 mmol2-正丁炔基苯基疊氮,0.5 mL苯乙炔作親核試劑和溶劑,60 oC反應(yīng)1.3 h,產(chǎn)率高達(dá)92%.第三部分開發(fā)了一種合成吲哚衍生物的新方法,即金催化2-烷基芳基疊氮化合物和含氧雜環(huán)串聯(lián)反應(yīng)合成吲哚衍生物。以1,4-二氧六環(huán)為親核試劑時的最佳條件是:2 mol%tBuXPhosAuNTf2,0.1 mmol 2-炔基疊氮化合物,0.3 mmol甲烷磺酸,0.5 mL 1,4-二氧六環(huán)作親核試劑和溶劑,60 oC反應(yīng)1 h,產(chǎn)率高達(dá)95%.第四部分發(fā)現(xiàn)了一種新穎且有效的金催化方法學(xué),即金催化2-疊氮基炔丙醇和醛的串聯(lián)反應(yīng)化學(xué)選擇性合成1,3-二氧雜環(huán)己烯和吲哚并1,3-二氧雜環(huán)己二烯,該反應(yīng)的反應(yīng)條件比較溫和且產(chǎn)率良好。在催化劑XPhosAuNTf2存在的情況下,控制2-疊氮基炔丙醇中的炔的性質(zhì),可以高效化學(xué)選擇性合成目標(biāo)產(chǎn)物。以丙醛為親核試劑時的最佳條件是:2 mol%XPhosAuNTf2,0.1 mmol 2-疊氮基炔丙醇,1.0 mmol丙醛作親核試劑,0.4 mL 1,2-二氯乙烷作溶劑,冰浴反應(yīng)1 h,產(chǎn)率高達(dá)68%.通過α-亞胺金卡賓途徑合成含氮雜環(huán)的方法學(xué)應(yīng)用研究有助于有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,尤其是豐富了金催化化學(xué)的研究。
【關(guān)鍵詞】：金催化 α-亞胺金卡賓 串聯(lián)反應(yīng) 親核試劑
【學(xué)位授予單位】：南京林業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 致謝3-4
• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 緒論9-20
• 1.1 引言9
• 1.2 疊氮化合物作為供氮體9-15
• 1.3 2H-氮雜丙烯啶化合物作為供氮體15-16
• 1.4 異惡唑類化合物作為供氮體16-17
• 1.5 亞胺吡啶鹽化合物作為供氮體17
• 1.6 本文研究目的、意義及內(nèi)容17-19
• 1.6.1 本文的研究目的及意義17-18
• 1.6.2 本文研究的內(nèi)容18-19
• 參考文獻(xiàn)19-20
• 第二章 金催化 2-炔基芳基疊氮與羧酸串聯(lián)反應(yīng)合成 3-吲哚酯20-42
• 2.1 引言20
• 2.2 結(jié)果與討論20-24
• 2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化20-21
• 2.2.2 反應(yīng)底物適用性擴(kuò)展21-23
• 2.2.3 可能的反應(yīng)機(jī)理23-24
• 2.3 結(jié)論24
• 2.4 實驗部分24-41
• 2.4.1 儀器與試劑24
• 2.4.2 實驗方法24-26
• 2.4.3 ~1H NMR和 ~(13)C NMR譜圖26-41
• 參考文獻(xiàn)41-42
• 第三章 金催化 2-炔基芳基疊氮串聯(lián)反應(yīng)有效合成 3-炔基吲哚42-72
• 3.1 引言42
• 3.2 結(jié)果與討論42-46
• 3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化42-44
• 3.2.2 反應(yīng)底物適用性擴(kuò)展44-45
• 3.2.3 可能的反應(yīng)機(jī)理45-46
• 3.3 結(jié)論46
• 3.4 實驗部分46-71
• 3.4.1 儀器與試劑46
• 3.4.2 實驗方法46-50
• 3.4.3 ~1H NMR和 ~(13)C NMR譜圖50-71
• 參考文獻(xiàn)71-72
• 第四章 金催化 2-炔基芳基疊氮和含氧雜環(huán)反應(yīng)合成吲哚類衍生物72-95
• 4.1 引言72
• 4.2 結(jié)果與討論72-75
• 4.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化72-73
• 4.2.2 反應(yīng)底物適用性拓展73-75
• 4.2.3 可能的反應(yīng)機(jī)理75
• 4.3 結(jié)論75-76
• 4.4 實驗部分76-93
• 4.4.1 儀器與試劑76
• 4.4.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成76-78
• 4.4.3 ~1H NMR和 ~(13)C NMR譜圖78-93
• 參考文獻(xiàn)93-95
• 第五章 金催化 2-疊氮基炔丙醇和醛的串聯(lián)反應(yīng)化學(xué)選擇性合成 1,3-二氧雜環(huán)己烯和吲哚并 1,3-二氧雜環(huán)己二烯95-126
• 5.1 引言95-96
• 5.2 結(jié)果與討論96-100
• 5.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化96-97
• 5.2.2 反應(yīng)底物適用性擴(kuò)展97-100
• 5.2.3 可能的反應(yīng)機(jī)理100
• 5.3 結(jié)論100
• 5.4 實驗部分100-123
• 5.4.1 儀器與試劑100-101
• 5.4.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成101-104
• 5.4.3 ~1H NMR和 ~(13)C NMR譜圖104-123
• 參考文獻(xiàn)123-126
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文126-127

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 蔣錫夔;;卡賓化學(xué)的進(jìn)展及某些問題[J];科學(xué)通報;1965年08期

2 張必良;;卡賓化學(xué)分支——高張力環(huán)卡賓的進(jìn)展[J];化學(xué)通報;1987年11期

3 馬艷鳳,馬楠,孟繁友;關(guān)于卡賓的研究[J];松遼學(xué)刊(自然科學(xué)版);1997年03期

4 孫小宇;吳R，

本文編號：954090