本文關(guān)鍵詞：炔膦酯一鍋合成方法學(xué)研究

  更多相關(guān)文章： 炔膦酯 一鍋法合成 烯醇式結(jié)構(gòu) 反應(yīng)機(jī)理

【摘要】：磷是廣泛存在于各類(lèi)生物體內(nèi)的微量元素之一,也是構(gòu)筑某些功能分子的核心原子。由于特殊的核外電子效應(yīng),磷化合物通常在有機(jī)合成中表現(xiàn)出非常獨(dú)特的反應(yīng)活性,因而受到廣泛關(guān)注。其中,炔膦酯化合物是一類(lèi)重要的含磷炔基衍生物,磷原子直接連在不飽和碳碳三鍵上,結(jié)構(gòu)特異,是合成含磷有機(jī)化合物的一類(lèi)重要的中間體。因此該類(lèi)化合物在生物醫(yī)藥、有機(jī)合成、天然產(chǎn)物、功能高分子材料等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。此外,炔膦酯化合物具有良好的生物活性,在生命科學(xué)領(lǐng)域具有重要的研究?jī)r(jià)值以及廣闊的應(yīng)用前景。一鍋合成法(One-Pot Synthesis)是一種實(shí)用且資源節(jié)約的方法,具有操作簡(jiǎn)單、選擇性好、產(chǎn)率高、經(jīng)濟(jì)節(jié)省等特點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)室過(guò)去通過(guò)一鍋合成法成功地制備了炔硫醚類(lèi)、炔硒醚類(lèi)和炔胺類(lèi)化合物。在實(shí)驗(yàn)室歷年工作以及大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,本文提出一種利用“一鍋法”合成炔膦酯化合物的新方法。本文圍繞炔膦酯的合成方法學(xué)及其反應(yīng)機(jī)理展開(kāi)了以下研究：本文首先介紹了課題研究的背景以及課題研究的意義,闡述了本文采用的“一鍋法”的特點(diǎn)并與傳統(tǒng)的合成方法對(duì)比其優(yōu)勢(shì)所在,最終確立了本論文的研究方向和內(nèi)容。本文以廉價(jià)易得的芳基乙酮為原料,經(jīng)過(guò)溴化得到α-溴代芳基乙酮,然后與亞磷酸酯經(jīng)過(guò)Arbuzov反應(yīng)獲得一系列芳乙�；⑺狨サ孜�。接著利用一鍋合成方法,以芳乙酰基膦酸酯為原料,通過(guò)一系列的對(duì)比試驗(yàn),確定了一鍋法合成炔膦酯類(lèi)化合物的最優(yōu)條件。在最優(yōu)條件下,以芳乙�；⑺狨樵�,在LiHMDS堿性條件下烯醇化,向體系中加入離去基團(tuán)ClP(O)(OEt)2生成烯醇膦酸酯中間體,然后在LiHMDS堿性條件下發(fā)生消除反應(yīng),最終合成了一系列炔膦酯類(lèi)化合物。該方法與傳統(tǒng)合成炔膦酯類(lèi)化合物的方法相比,具有高選擇性、路線簡(jiǎn)單、原料廉價(jià)、操作簡(jiǎn)單、環(huán)境污染少等優(yōu)點(diǎn)。該法提供了一種合成炔膦酯類(lèi)化合物的簡(jiǎn)單高效的新途徑。本文通過(guò)對(duì)捕捉的反應(yīng)中間體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征確定其結(jié)構(gòu),并成功驗(yàn)證“一鍋法”的反應(yīng)機(jī)理；同時(shí)考察中間體在強(qiáng)堿下的消除反應(yīng),完成雙鍵向三鍵的轉(zhuǎn)變,進(jìn)一步證明了“一鍋法”的反應(yīng)歷程。本文中所有的底物都經(jīng)過(guò)1H NMR、13C NMR、31P NMR和EI的確認(rèn),所有目標(biāo)化合物以及中間體都經(jīng)過(guò)IR、1H NMR、13C NMR、31P NMR、MS和HRMS的表征得到確認(rèn)。
【關(guān)鍵詞】：炔膦酯 一鍋法合成 烯醇式結(jié)構(gòu) 反應(yīng)機(jī)理
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O627.51
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-10
• 第1章 緒論10-27
• 1.1 炔膦酯類(lèi)化合物的應(yīng)用10-15
• 1.1.1 炔膦酯類(lèi)化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用11-14
• 1.1.2 炔膦酯類(lèi)化合物在生物醫(yī)藥中的應(yīng)用14-15
• 1.2 炔膦酯化合物的合成方法15-22
• 1.2.1 消除法制備炔膦酯15-17
• 1.2.2 取代法制備炔膦酯17-20
• 1.2.3 金屬催化合成法制備炔膦酯20-22
• 1.3 一鍋合成法22-23
• 1.4 課題的引入及研究?jī)?nèi)容23-27
• 1.4.1 課題的引入23-25
• 1.4.2 研究?jī)?nèi)容25-27
• 第2章 底物芳乙�；⑺狨サ暮铣�27-38
• 2.1 底物合成路線的設(shè)計(jì)及討論27-31
• 2.1.1 α-溴代芳基乙酮類(lèi)化合物的合成27-28
• 2.1.2 底物芳乙酰基膦酸酯類(lèi)化合物的合成28-31
• 2.2 結(jié)果與討論31-33
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分33-38
• 2.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑33
• 2.3.2 實(shí)驗(yàn)步驟33-38
• 第3章 炔膦酯類(lèi)化合物的一鍋法合成38-51
• 3.1 一鍋法合成炔膦酯類(lèi)化合物38
• 3.2 結(jié)果和討論38-44
• 3.2.1 炔膦酯化合物的合成方法38-41
• 3.2.2 目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)表征41-44
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分44-51
• 3.3.1 儀器和試劑44
• 3.3.2 實(shí)驗(yàn)步驟44-51
• 第4章 炔膦酯的一鍋法合成機(jī)理考察51-60
• 4.1 “一鍋法”的合成機(jī)理研究51-53
• 4.2 中間體的合成與分析53-58
• 4.2.1 中間體的合成方法53-54
• 4.2.2 中間體的結(jié)構(gòu)表征54-57
• 4.2.3 影響一鍋合成的因素57-58
• 4.3 實(shí)驗(yàn)部分58-60
• 4.3.1 儀器與試劑58
• 4.3.2 實(shí)驗(yàn)步驟58-60
• 結(jié)論60-61
• 參考文獻(xiàn)61-68
• 附錄A 化合物一覽表68-69
• 附錄B 化合物譜圖69-103
• 致謝103

，

本文編號(hào)：949743