本文關(guān)鍵詞：溫控相分離納米鈀催化碘代芳烴羰化Sonogashira偶聯(lián)和酰胺化反應(yīng)

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【摘要】：以離子液體ILPEG10000 ([CH_3(OCH_2CH)_(22)N~+Et_3][CH_3SO_3~-])作為穩(wěn)定劑,通過H_2還原Pd(OAc)_2制備了鈀納米催化劑,其與混合溶劑甲苯、正庚烷組成溫控相分離催化(TPSC)體系。其原理為：在室溫時(shí),上層混合有機(jī)相甲苯、正庚烷與下層含有催化劑的離子液體相互不相溶；當(dāng)體系溫度升高至高于臨界溶解溫度(critical solution temperature, CST)時(shí),上下兩相混溶為一相,反應(yīng)可以在均相中進(jìn)行；當(dāng)體系降溫至低于CST時(shí),體系重新分離成原來的兩相,進(jìn)行兩相分離,即可使催化劑與產(chǎn)物分離,催化劑可直接循環(huán)使用。將IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑應(yīng)用于碘代芳烴的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。以碘苯與苯乙炔的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)為例,在優(yōu)化的反應(yīng)條件下：碘苯/Pd=500(摩爾比值),三苯基膦/Pd=2(摩爾比值),溫度120℃,反應(yīng)時(shí)間6h,一氧化碳的壓力為1 MPa,碘苯轉(zhuǎn)化率大于99%,目標(biāo)產(chǎn)物二苯基丙炔酮選擇性為97%。催化劑循環(huán)使用8次,催化活性基本保持不變,轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)為4,215。將ILPEG1000穩(wěn)定的鈀納米催化劑應(yīng)用于碘代芳烴的酰胺化反應(yīng)。以碘苯與二乙胺的酰胺化反應(yīng)為例,在優(yōu)化的反應(yīng)條件下：碘苯/Pd=200(摩爾比值),溫度120℃,反應(yīng)時(shí)間8 h,一氧化碳的壓力為1 MPa,碘苯轉(zhuǎn)化率大于99%,目標(biāo)產(chǎn)物N,N-二甲基苯甲酰胺選擇性為97%。催化劑循環(huán)使用5次,催化活性基本保持不變,TON為1,104。
【關(guān)鍵詞】：溫控相分離催化 離子液體 納米鈀 碘代芳烴 羰化Sonogashira偶聯(lián) 酰胺化
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 引言8-9
• 1 文獻(xiàn)綜述9-29
• 1.1 過渡金屬納米粒子及其穩(wěn)定方法9-11
• 1.1.1 過渡金屬納米粒子9
• 1.1.2 過渡金屬納米粒子的穩(wěn)定方法9-11
• 1.2 過渡金屬納米催化劑的分離回收11-15
• 1.2.1 氟/有機(jī)兩相體系12
• 1.2.2 水/有機(jī)兩相體系12-13
• 1.2.3 離子液體/有機(jī)兩相體系13
• 1.2.4 溫控兩相體系13-15
• 1.3 過渡金屬催化的羰基化反應(yīng)15-27
• 1.3.1 鈀催化鹵代芳烴的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)17-22
• 1.3.2 鈀催化鹵代芳烴的酰胺化反應(yīng)22-27
• 1.4 選題背景及研究內(nèi)容27-29
• 2 溫控相分離納米鈀催化碘代芳烴的羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)29-42
• 2.1 引言29
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分29-32
• 2.2.1 試劑及預(yù)處理29-30
• 2.2.2 儀器及測(cè)試條件30
• 2.2.3 離子液體IL_(PEG1000)的合成30-31
• 2.2.4 離子液體IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑的制備31
• 2.2.5 鈀納米催化劑透射電鏡(TEM)表征31
• 2.2.6 溫控相分離納米鈀催化碘苯與苯乙炔羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)31-32
• 2.2.7 上層有機(jī)相中鈀含量的測(cè)定32
• 2.3 結(jié)果與討論32-40
• 2.3.1 離子液體IL_(PEG1000)的~1H-NMR譜圖32-33
• 2.3.2 離子液體IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑的表征33-34
• 2.3.3 溫控相分離納米鈀催化碘苯與苯乙炔羰化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的條件考察34-39
• 2.3.4 IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑循環(huán)使用效果39-40
• 2.3.5 上層有機(jī)相中金屬鈀的流失測(cè)定40
• 2.4 小結(jié)40-42
• 3 溫控相分離納米鈀催化碘代芳烴的酰胺化反應(yīng)42-52
• 3.1 引言42
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分42-43
• 3.2.1 試劑及預(yù)處理42-43
• 3.2.2 儀器及測(cè)試條件43
• 3.2.3 離子液IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑的制備43
• 3.2.4 鈀納米催化劑的TEM測(cè)試43
• 3.2.5 溫控相分離納米鈀催化碘苯與二乙胺的酰胺化反應(yīng)43
• 3.2.6 上層有機(jī)相中鈀含量的測(cè)定43
• 3.3 結(jié)果與討論43-50
• 3.3.1 離子液體IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑的表征43-44
• 3.3.2 溫控相分離納米鈀催化碘苯與二乙胺酰胺化反應(yīng)的條件考察44-49
• 3.3.3 IL_(PEG1000)穩(wěn)定的鈀納米催化劑循環(huán)使用效果49-50
• 3.3.4 上層有機(jī)相金屬鈀的流失測(cè)定50
• 3.4 小結(jié)50-52
• 結(jié)論52-53
• 參考文獻(xiàn)53-61
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況61-62
• 致謝62-63

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1 潘泉泉;溫控相分離納米鈀催化碘代芳烴羰化Sonogashira偶聯(lián)和酰胺化反應(yīng)[D];大連理工大學(xué);2016年

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本文編號(hào)：947317