本文關(guān)鍵詞：叔胺（膦）催化活潑偶氮和亞胺的環(huán)加成反應(yīng)

  更多相關(guān)文章： 叔胺(膦) 親電體 活潑偶氮 環(huán)加成反應(yīng)

【摘要】：雜環(huán)骨架是一類重要的結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于可用于藥物和功能材料的活性分子中。在過(guò)去的幾十年,有機(jī)堿催化的環(huán)化反應(yīng)被證明是一種高效地由簡(jiǎn)單原料制備環(huán)狀化合物的高效方法。同時(shí),各種各樣的親電試劑,例如烯烴、亞胺、醛、偶氮次甲基亞胺、葉立德和氮雜環(huán)丙烷,可在有機(jī)堿作用下與貧電子炔或聯(lián)烯反應(yīng),得到碳環(huán)或雜環(huán)化合物。盡管如此,少有活潑偶氮作為親電體參與的環(huán)加成反應(yīng)。本論文主要研究以活潑偶氮為新親電體,拓展叔胺(膦)催化的底物范圍,實(shí)現(xiàn)利用簡(jiǎn)單原料一步法構(gòu)建含有雙(多)雜原子的雜環(huán)化合物。另外在研究過(guò)程中我們也實(shí)現(xiàn)了以磺酰亞胺為親電體的環(huán)加成反應(yīng)。具體研究?jī)?nèi)容包括以下三個(gè)方面:(1)我們發(fā)展了在nBu3P催化下高效的磺基偶氮(作為新的親電體)與MBH碳酸酯的去磺化的[3+2]環(huán)加成反應(yīng),高效構(gòu)筑吡唑類衍生物。該合成方在溫和的反應(yīng)條件下即可合成較好產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物;且具有原料易制備和操作簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。(2)我們發(fā)展了一步制備VA二嗪類衍生物的方法:酰基偶氮為親電體,在DMAP催化下,與聯(lián)烯酸酯經(jīng)[2+4]環(huán)加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。該反應(yīng)在溫和條件下高效地獲得了相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物,并且一步法同時(shí)引入三個(gè)雜原子,為雜環(huán)化合物的合成提供了新方法。(3)我們發(fā)展了一種溫和,環(huán)境友好的合成方法:在Ph3P作用下,通過(guò)磺酰亞胺與炔腈的[2+2+2]的環(huán)加成反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了全取代1,2-二氫-3,5-二氰基吡啶衍生物的合成。而且,通過(guò)簡(jiǎn)便的去磺化反應(yīng),也可以得到定量轉(zhuǎn)化的全取代吡啶類化合物。
【關(guān)鍵詞】：叔胺(膦) 親電體 活潑偶氮 環(huán)加成反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.256.7
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 有機(jī)堿催化劑實(shí)現(xiàn)的環(huán)加成反應(yīng)9-29
• 1.1 引言9-10
• 1.2 叔胺（膦）催化貧電子聯(lián)烯或炔與親電試劑的環(huán)化反應(yīng)10-23
• 1.2.1 以貧電子烯或活潑亞甲基為底物的環(huán)化反應(yīng)10-16
• 1.2.2 以亞胺為親電試劑的環(huán)化反應(yīng)16-20
• 1.2.3 以醛、酮為親電試劑的環(huán)化反應(yīng)20-22
• 1.2.4 與偶氮次甲基亞胺的環(huán)化反應(yīng)22-23
• 1.3 參考文獻(xiàn)23-29
• 第二章 ~nBu_3P催化磺酰偶氮的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)29-53
• 2.1 研究背景29-34
• 2.2 MBH碳酸酯與磺酰偶氮合成吡唑衍生物34-40
• 2.2.1 條件優(yōu)化34-36
• 2.2.2 底物拓展36-39
• 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理39-40
• 2.2.4 小結(jié)40
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分40-50
• 2.3.1 試劑與儀器40
• 2.3.2 實(shí)驗(yàn)操作步驟40
• 2.3.3 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)40-50
• 2.4 參考文獻(xiàn)50-53
• 第三章 DMAP催化酰基偶氮的[2+4]環(huán)加成反應(yīng)53-79
• 3.1 研究背景53-57
• 3.2 有機(jī)胺催化下聯(lián)烯酸酯和�；嫉衔锏沫h(huán)加成反應(yīng)57-63
• 3.2.1 酰基偶氮[2+4]環(huán)加成反應(yīng)的條件優(yōu)化57-59
• 3.2.2 底物拓展59-62
• 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理62-63
• 3.2.4 小結(jié)63
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分63-77
• 3.3.1 實(shí)驗(yàn)操作步驟63
• 3.3.2 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)63-77
• 3.4 參考文獻(xiàn)77-79
• 第四章 Ph_3P促進(jìn)磺酰亞胺與炔腈的[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)79-103
• 4.1 研究背景79-82
• 4.2 磺酰亞胺與炔腈加成環(huán)化反應(yīng)82-88
• 4.2.1 條件優(yōu)化82-84
• 4.2.2 底物拓展84-87
• 4.2.3 反應(yīng)機(jī)理87-88
• 4.2.4 小結(jié)88
• 4.3 實(shí)驗(yàn)部分88-100
• 4.3.1 實(shí)驗(yàn)操作步驟88
• 4.3.2 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)88-100
• 4.4 參考文獻(xiàn)100-103
• 附錄Ⅰ 部分產(chǎn)物的譜圖103-110
• 附錄Ⅱ 碩士期間發(fā)表及待發(fā)表論文110-111
• 致謝111

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