本文關(guān)鍵詞：苯并咪唑及其衍生物的合成及反應(yīng)機(jī)理研究

  更多相關(guān)文章： 苯并咪唑衍生物 催化合成 Fe(NO_3)_3·9H_2O CuCl_2 L-脯氨酸

【摘要】：苯并咪唑類(lèi)化合物是一種含有兩個(gè)氮原子的雜環(huán)化合物。由于其結(jié)構(gòu)特性、生理功效、反應(yīng)活性和優(yōu)良的配位性能而具有多種生物生理活性。苯并咪唑及其衍生物具有驅(qū)蟲(chóng)、殺菌、抗癌等藥理學(xué)功效,同時(shí)在高能量密度化合物、高性能復(fù)合材料、金屬防腐蝕、感光材料等諸多領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用,因此,苯并咪唑類(lèi)化合物的合成具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。其合成途徑一般有兩種。一是采用鄰苯二胺與羧酸及其衍生物為合成原料；二是采用鄰苯二胺與醛為合成原料。但是這兩種方法都有各自的局限性。前者需要在強(qiáng)酸和高溫的條件下進(jìn)行,后者需要加入化學(xué)計(jì)量的(NH4)2S2O8, H2O2等氧化劑。本課題組在原有合成方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行探究,開(kāi)發(fā)出兩種新的合成方法,并對(duì)這兩種合成方法的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。本文分別探究了利用亞胺和鄰苯二胺、腈和鄰碘苯胺為原料制備苯并咪唑的合成方法,并就合成條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入探究。首先,探究了利用鐵催化氧化亞胺和鄰苯二胺生成苯并咪唑的合成方法。對(duì)以鄰苯二胺和亞胺為原料合成苯并咪唑的反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明,以Fe(NO3)3·9H2O為催化劑,乙腈為溶劑,在80℃下反應(yīng)10h,可以獲得良好收率。其次,探究了利用銅催化腈和鄰碘苯胺的分子內(nèi)環(huán)化生成苯并咪唑的合成方法。對(duì)以腈和鄰碘苯胺為原料合成苯并咪唑的反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明,以CuCl2為催化劑,L-脯氨酸為配體,Cs2CO3和KOH為堿,H2O和DMSO為溶劑,在100℃條件下反應(yīng)24 h,可以得到較高的反應(yīng)收率。最后,探討了兩種方法的反應(yīng)機(jī)理。在以亞胺和鄰苯二胺為原料合成苯并咪唑及其衍生物的反應(yīng)中,其反應(yīng)過(guò)程可分為三步：第一步是亞胺和鄰苯二胺氧化縮合生成席夫堿；第二步是席夫堿與鄰苯二胺上另一氨基發(fā)生親核加成生成苯并咪唑啉；第三步苯并咪唑啉氧化脫氫生成目標(biāo)產(chǎn)物苯并咪唑。而在以腈和鄰碘苯胺為原料合成苯并咪唑及其衍生物的反應(yīng)中,其反應(yīng)過(guò)程也可分為三步：第一步是腈的水解生成酰胺；第二步是酰胺與2-碘苯胺的縮合；第三步是中間體的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】：苯并咪唑衍生物 催化合成 Fe(NO_3)_3·9H_2O CuCl_2 L-脯氨酸
【學(xué)位授予單位】：南京理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O626.23
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 1 緒論10-20
• 1.1 苯并咪唑的概述10-14
• 1.2 苯并咪唑的合成進(jìn)展14-18
• 1.2.1 以鄰苯二胺與羧酸及羧酸衍生物為原料的合成進(jìn)展14-17
• 1.2.2 以鄰苯二胺和醛為原料的合成進(jìn)展17-18
• 1.2.3 以芳基脒或芳基胍為原料的合成進(jìn)展18
• 1.3 課題研究的內(nèi)容及選題意義18-20
• 2 亞胺和鄰苯二胺為原料合成苯并咪唑20-35
• 2.1 引言20
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分20-29
• 2.2.1 儀器與試劑20-21
• 2.2.2 反應(yīng)原料亞胺的制備21-25
• 2.2.3 苯并咪唑及其衍生物的合成步驟25-27
• 2.2.4 苯并咪唑及其衍生物的結(jié)構(gòu)表征27-29
• 2.3 結(jié)果與討論29-34
• 2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化29-31
• 2.3.2 底物取代基的影響31-34
• 2.4 本章小結(jié)34-35
• 3 腈和鄰碘苯胺為原料合成苯并咪唑35-47
• 3.1 引言35
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分35-40
• 3.2.1 儀器與試劑35-36
• 3.2.2 苯并咪唑及其衍生物的合成步驟36-38
• 3.2.3 苯并咪唑及其衍生物的結(jié)構(gòu)表征38-40
• 3.3 結(jié)果與討論40-45
• 3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化40-43
• 3.3.2 底物取代基的影響43-45
• 3.4 本章小結(jié)45-47
• 4 反應(yīng)機(jī)理的研究47-57
• 4.1 亞胺和鄰苯二胺為原料合成苯并咪唑的反應(yīng)機(jī)理47-52
• 4.1.1 引言47-48
• 4.1.2 儀器與試劑48-49
• 4.1.3 中間體的捕捉49
• 4.1.4 中間體的結(jié)構(gòu)表征49-50
• 4.1.5 結(jié)果與討論50-51
• 4.1.6 反應(yīng)機(jī)理圖51-52
• 4.2 腈和鄰碘苯胺為原料合成苯并咪唑的反應(yīng)機(jī)理52-56
• 4.2.1 引言52-53
• 4.2.2 儀器與試劑53-54
• 4.2.3 中間體的捕捉54
• 4.2.4 中間體的結(jié)構(gòu)表征54-55
• 4.2.5 結(jié)果與討論55-56
• 4.2.6 反應(yīng)機(jī)理圖56
• 4.3 本章小結(jié)56-57
• 5 結(jié)論57-59
• 5.1 結(jié)論57
• 5.2 論文創(chuàng)新點(diǎn)57-58
• 5.3 本課題的發(fā)展方向58-59
• 致謝59-60
• 參考文獻(xiàn)60-67
• 碩士期間發(fā)表論文67-68
• 附錄68-84

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 D.Günther;R.Erckel;胡琴;;新的發(fā)螢光的苯并咪唑[1,2-a]喹啉[J];染料工業(yè);1980年03期

2 張明哲,張曉林,何放;2-芳氧甲基和2-芳胺甲基苯并咪唑衍生物的合成[J];北京大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1982年06期

3 陳茹玉,劉天麟,左向日葵;某些1-�；讲⑦溥蚣�1-�；溥蜓苌锏暮铣蒣J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);1984年03期

4 丁健;苯并咪唑-2-磺酸和2-氯苯并咪唑的大量制備[J];中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志;1999年07期

5 楊一心,陳慰宗,陳立宇,劉文惠,王蕙貞,宋迪生;氯化稀土與苯并咪唑配合物的熱分析[J];西北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2000年05期

6 劉繼德,李良學(xué),李琴;含氟苯并咪唑及其衍生物的合成[J];荊州師范學(xué)院學(xué)報(bào);2000年02期

7 施秀芳,張明杰,楊啟超,蔡桂梅,李靖;手性雙苯并咪唑化合物合成方法的改進(jìn)[J];化學(xué)試劑;2001年06期

8 劉思全,楊春霞,李瑞香;2-巰基苯并咪唑的合成研究[J];化學(xué)工程師;2001年06期

9 許劍平;2-甲基苯并咪唑的合成[J];化工時(shí)刊;2001年07期

10 路軍,葛紅光,白銀娟;無(wú)溶劑微波照射下2-取代苯并咪唑的合成[J];有機(jī)化學(xué);2002年10期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 高勇;李劍利;王軍緒;白銀娟;楊秉勤;史真;;苯并咪唑環(huán)蕃的合成[A];大環(huán)化學(xué)和超分子化學(xué)研究進(jìn)展——中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十二屆大環(huán)第四屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2004年

2 劉志昌;周成合;白雪;;含硫苯并咪唑環(huán)番的合成和分子識(shí)別[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（上冊(cè)）[C];2005年

3 師海雄;崔文輝;姚虹;張有明;魏太保;;超聲輻射下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-丙酰肼的合成[A];全國(guó)第十四屆大環(huán)化學(xué)暨第六屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文專(zhuān)輯[C];2008年

4 周曉華;趙盼;吳海雷;;2取代苯并咪唑金屬配合物的合成、表征及抑菌活性[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第08分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

5 孟江平;鄭仕遠(yuǎn);孫向衛(wèi);;酰胺類(lèi)雙苯并咪唑新型抗微生物化合物的合成研究[A];有機(jī)合成創(chuàng)新—產(chǎn)業(yè)化的新動(dòng)力——中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第三屆有機(jī)合成化學(xué)與過(guò)程學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2010年

6 胡錦霞;蔡春;;鳥(niǎo)嘌呤電子等排體4-氟-6-甲基-1-H-苯并咪唑的合成[A];第二屆全國(guó)精細(xì)化工藥物（醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥）中間體學(xué)術(shù)交流會(huì)論文專(zhuān)輯[C];2005年

7 周成合;劉志昌;宋九華;;新穎苯并咪唑環(huán)番的合成及熒光活性[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十三屆大環(huán)化學(xué)暨第五屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文選集[C];2006年

8 徐林飛;黃涵釗;白銀娟;史真;;新型苯并咪唑-2-硫酮環(huán)蕃化合物的合成[A];全國(guó)第十四屆大環(huán)化學(xué)暨第六屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文專(zhuān)輯[C];2008年

9 殷俊;劉梁;孟祥高;劉長(zhǎng)林;;多苯并咪唑金屬配合物——類(lèi)新型非病毒基因載體[A];2011南湖學(xué)術(shù)論壇——生物無(wú)機(jī)化學(xué)專(zhuān)題研討會(huì)論文摘要集[C];2011年

10 白銀娟;徐林飛;張世平;王云俠;楊秉勤;史真;;新型苯并咪唑環(huán)蕃的合成[A];大環(huán)化學(xué)和超分子化學(xué)的新發(fā)展——當(dāng)前學(xué)科交叉的一個(gè)重要橋梁——中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十五屆大環(huán)化學(xué)暨第七屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2010年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 韓曉峰;高效、低毒的血管緊張素Ⅱ受體1拮抗劑：含手性中心的6-取代酰胺苯并咪唑衍生物的設(shè)計(jì)、合成和生物評(píng)價(jià)[D];北京理工大學(xué);2015年

2 陳玉鋒;巰基苯并咪唑類(lèi)分子表面增強(qiáng)拉曼光譜的實(shí)驗(yàn)和理論研究[D];吉林大學(xué);2016年

3 王可飛;新型苯并咪唑離子液體的合成和性質(zhì)研究[D];青島科技大學(xué);2009年

4 劉慶文;脂肪酶催化拆分四氫苯并咪唑-5-羧酸酯及其應(yīng)用研究[D];吉林大學(xué);2011年

5 王陸瑤;苯并咪唑衍生物的合成、反應(yīng)及生物活性研究[D];西北大學(xué);2005年

6 覃事棟;多苯并咪唑配合物的合成及其超氧化物歧化酶模擬活性研究[D];山西大學(xué);2005年

7 張斌;新型苯并咪唑衍生物的合成及金屬離子調(diào)控的發(fā)光性質(zhì)研究[D];鄭州大學(xué);2014年

8 李劍利;苯并咪唑鹽一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)及仿生合成新方法研究[D];西北大學(xué);2007年

9 顧煥;Mannich堿、四氫異喹啉及四氫-β-咔啉的仿生合成[D];西北大學(xué);2007年

10 張妍;新型半乳糖和甘草次酸衍生的手性酮及含異VA唑環(huán)和苯并咪唑環(huán)類(lèi)異羥肟酸的研究[D];山東大學(xué);2007年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 高，

本文編號(hào)：938157