TEMPOBF4氧化活化4H-β-咔啉類化合物的碳?xì)涔δ苕I的反應(yīng)及親核試劑的擴展
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更多相關(guān)文章： TEMPOBF4 碳?xì)浠罨?/b> 親核試劑 無金屬參與 天然活性化合物
【摘要】：目的:近年來,碳?xì)浠罨I(lǐng)域備受關(guān)注。我們通過對一系列的文獻(xiàn)研究,發(fā)現(xiàn)對于碳?xì)浠罨?目前大部分的活化過程都需要有機金屬試劑的參與并且反應(yīng)條件相對苛刻。本文對碳?xì)浠罨M(jìn)行了簡單的闡述,并且通過在文章中列舉了近年來相關(guān)課題組的研究過程來說明不同碳?xì)滏I的官能活化,并且依據(jù)相關(guān)調(diào)查提出了本次課題的研究目的,即在前人工作的基礎(chǔ)上,建立到一種不需要金屬參與的,無污染,高效,副產(chǎn)品少,經(jīng)濟又環(huán)保并且原材料常見的碳?xì)浠罨姆椒?為了進(jìn)一步的生產(chǎn)應(yīng)用提供便利方法:本次課題采用TLC監(jiān)測、質(zhì)譜、核磁等多種方法展開研究,通過一系列調(diào)查以及預(yù)實驗,篩選了與很多藥物結(jié)構(gòu)相似的4H-β-咔啉作為底物進(jìn)行實驗,由此探尋TEMPO氧化偶聯(lián)體系在無金屬參與的情況下直接促進(jìn)氧化偶聯(lián)的可能性;并且對反應(yīng)中溫度、試劑當(dāng)量等方面進(jìn)行篩選優(yōu)化。獲得最佳反應(yīng)條件:氧化劑TEMPOBF4(0.20 mmol,1.00 eq),溶劑為DCM(2.00 mL),親核試劑為苯乙炔BF3·K(0.40mmol,2.00 eq)。在最佳反應(yīng)條件的前提下,對相關(guān)親核試劑的結(jié)構(gòu)類型進(jìn)行了擴展,分別選用了不同BF3·K鹽作為親核試劑進(jìn)行實驗。結(jié)果:本次課題所研究的無金屬的催化氧化反應(yīng)需要的條件極其溫和,且具有操作簡單、環(huán)保、價廉,高氧化性等特點,通過TEMPO良好的氧化性,建立一種新的氧化偶聯(lián)體系進(jìn)行催化氧化并拓展了一系列的親核試劑,實驗表明,所拓展的親核試劑都能很好地適應(yīng)該條件,并且獲得了具有較高產(chǎn)率的氧化偶聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)論:說明TEMPOBF4氧化偶聯(lián)體系對于不同BF3·K親核試劑的適用范圍比較廣,例如其與苯乙炔BF3·K和苯乙烯BF3·K以及雜環(huán)BF3·K等親核試劑的反應(yīng):實驗操作簡單,反應(yīng)條件溫和,符合原子經(jīng)濟性原則,這為天然產(chǎn)物和藥物的合成提供了一條新思路。
【關(guān)鍵詞】：TEMPOBF4 碳?xì)浠罨?/strong> 親核試劑 無金屬參與 天然活性化合物
【學(xué)位授予單位】：山東中醫(yī)藥大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.2
【目錄】：
- 提要3-4
- Abstract4-8
- 第一章 引言8-18
- 1 碳?xì)浠罨?/span>8-9
- 2 金屬有機試劑參與的碳?xì)浠罨?/span>9-16
- 2.1 金屬有機試劑參與Csp-H鍵（末端炔）活化9-10
- 2.2 金屬有機試劑參與Csp2-H鍵（芳烴和烯烴）活化10-14
- 2.3 金屬有機試劑參與Csp3-H鍵（烷烴）活化14-16
- 3 本文研究內(nèi)容16-18
- 第二章 催化氧化體系底物的合成18-20
- 1 一般實驗步驟18
- 2 4H-Β-咔啉及上保護(hù)基團(tuán)合成步驟18-20
- 第三章 催化氧化體系最佳反應(yīng)條件的篩選20-25
- 1 實驗設(shè)計基本思路20-21
- 2 最佳反應(yīng)條件的篩選過程21-24
- 2.1 一般試驗方法21
- 2.2 4H-β咔啉類底物參與的最佳反應(yīng)條件篩選的實驗步驟21-22
- 2.3 具體條件的篩選22-24
- 3 小結(jié)24-25
- 第四章 不同親核試劑與TEMPOBF4氧化活化 4H-Β-咔啉類化合物的反應(yīng)25-39
- 1 儀器與材料25
- 1.1 儀器25
- 1.2 試劑25
- 2 氧化偶聯(lián)反應(yīng)的一般操作25-26
- 3 氧化偶聯(lián)反應(yīng)的實驗結(jié)果與討論26-30
- 4 小結(jié)30
- 5 產(chǎn)品波譜數(shù)據(jù)30-39
- 第五章 結(jié)語39-40
- 參考文獻(xiàn)40-43
- 附錄43-64
- 致謝64-65
- 碩士期間已發(fā)表論文65
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，本文編號：937721
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