本文關(guān)鍵詞：銅催化肟酯構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物的研究

  更多相關(guān)文章： 肟酯 銅催化 氮氧鍵斷裂 含氮雜環(huán) 吡啶 異喹啉 吲哚[1 2-a]喹唑啉

【摘要】：肟酯衍生物是非常有價值的有機合成砌塊,它被廣泛的應(yīng)用于有機合成反應(yīng)中。特別是在過渡金屬催化的條件下,肟酯可用于高效構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物。在比較溫和條件下,肟酯可以通過酮、鹽酸羥胺和酸酐制備。在過去的幾十年里,以肟酯為反應(yīng)底物,通過Heck分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)來合成功能化的吡咯類衍生物取得了突破性的進展。除了鈀、釕、銠等過渡金屬催化體系的建立及其對其催化反應(yīng)理論的探索,銅-催化肟酯的偶聯(lián)反應(yīng)也引起了合成化學(xué)家的極大興趣。特別是在銅催化條件下,利用肟酯的氧化偶聯(lián)反應(yīng)來合成含氮雜環(huán)化合物的方法已經(jīng)成為有機合成化學(xué)中極具發(fā)展?jié)摿Φ难芯糠较蛑�。本論文主要從肟酯的�?氧鍵斷裂及碳-氮鍵形成方向展開研究,發(fā)展了一些過渡金屬銅催化肟酯轉(zhuǎn)化為更具有潛在應(yīng)用價值的含氮雜環(huán)的高效合成方法。我們發(fā)展了過渡金屬銅催化肟酯、醛和活潑亞甲基化合物的三組分氧化環(huán)化反應(yīng),高效構(gòu)建了一系列多取代吡啶衍生物。在反應(yīng)中,肟酯氮-氧鍵的斷裂直接促使了過渡金屬催化劑的再生和循環(huán)。另外,該方法可以成功地應(yīng)用于合成雙吡啶類配體,煙酰胺堿類衍生物和具有天然產(chǎn)物骨架的吡啶類化合物。值得指出的是,二吡啶配體在有機合成領(lǐng)域中有極為廣泛的應(yīng)用。此后,我們設(shè)計開發(fā)了過渡金屬銅催化鄰鹵肟酯分別與活潑亞甲基化合物和吲哚反應(yīng)發(fā)散合成多取代異喹啉和吲哚[1,2-a]喹唑啉的方法。與傳統(tǒng)的吲哚喹唑啉合成方法相比,我們發(fā)展的銅催化的利用非活化吲哚的官能團化反應(yīng)來直接合成吲哚喹唑啉類化合物具有比較大的優(yōu)勢。該反應(yīng)不僅操作簡便,原料易得,而且產(chǎn)率高,官能團兼容性好。
【關(guān)鍵詞】：肟酯 銅催化 氮氧鍵斷裂 含氮雜環(huán) 吡啶 異喹啉 吲哚[1 2-a]喹唑啉
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第一章 緒論9-23
• 1.1 引言9
• 1.2 過渡金屬催化肟酯參與構(gòu)建含氮雜環(huán)的反應(yīng)研究9-21
• 1.2.1 鈀、釕、銠、鐵、鎳等過渡金屬催化肟酯參與構(gòu)建含氮雜環(huán)的反應(yīng)研究9-17
• 1.2.2 銅催化肟酯參與構(gòu)建含氮雜環(huán)的反應(yīng)研究17-21
• 1.3 本論文的研究的目的和意義21-23
• 第二章 銅催化肟酯與醛和活潑亞甲基化合物的三組份氧化環(huán)化反應(yīng)直接構(gòu)建多取代吡啶的合成方法研究23-59
• 2.1 引言23-26
• 2.2 實驗部分26-28
• 2.2.1 化學(xué)藥品和試劑26-27
• 2.2.2 產(chǎn)物表征27
• 2.2.3 合成吡啶類衍生物的典型實驗操作27-28
• 2.3 結(jié)果與討論28-58
• 2.3.1 合成吡啶類衍生物的反應(yīng)條件的優(yōu)化28-29
• 2.3.2 吡啶類衍生物的底物拓展29-35
• 2.3.3 反應(yīng)機理的研究35-36
• 2.3.4 譜圖數(shù)據(jù)36-58
• 2.4 本章小結(jié)58-59
• 第三章 銅催化鄰鹵肟酯分別與活潑亞甲基化合物和吲哚反應(yīng)發(fā)散合成多取代異喹啉和吲哚[1,2-a]喹唑啉的方法研究59-94
• 3.1 引言59-60
• 3.2 實驗部分60-62
• 3.2.1 化學(xué)試劑和藥品60
• 3.2.2 產(chǎn)物表征60-61
• 3.2.3 合成異喹啉類化合物的典型實驗操作61
• 3.2.4 合成吲哚[1,2-a]喹唑啉類化合物的典型實驗操作61-62
• 3.3 結(jié)果與討論62-93
• 3.3.1 合成的異喹啉衍生物的結(jié)果與討論62-67
• 3.3.1.1 反應(yīng)條件優(yōu)化62-64
• 3.3.1.2 底物拓展64-67
• 3.3.2 合成的吲哚[1,2-a]喹唑啉的結(jié)果與討論67-70
• 3.3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化67-69
• 3.3.2.2 底物拓展69-70
• 3.3.3 產(chǎn)物的放大量反應(yīng)研究70-71
• 3.3.4 反應(yīng)機理71-73
• 3.3.5 譜圖數(shù)據(jù)73-93
• 3.4 本章小結(jié)93-94
• 結(jié)論94-95
• 參考文獻95-103
• 附錄103-203
• 附錄1 化合物數(shù)據(jù)一覽表103-107
• 附錄2 第二章相關(guān)譜圖107-158
• 附錄3 第三章相關(guān)譜圖158-203
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果203-204
• 致謝204-205
• 附件205

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